[發明專利]一種納米硒的制備方法

有效

• 申請號: 201410520106.4
• 申請日: 2014-09-30
• 公開（公告）號: CN104310319A
• 公開（公告）日: 2015-01-28
• 發明（設計）人: 郭巖彬;李吉祥;吳文良;趙桂慎
• 申請（專利權）人: 中國農業大學
• 主分類號: C01B19/02
• 分類號: C01B19/02;B82Y30/00
• 代理公司: 北京路浩知識產權代理有限公司 11002
• 代理人: 王文君

技術領域

本發明涉及一種不同粒徑納米硒的制備方法，尤其涉及一種不同粒徑且粒度均一的納米硒的制備方法。

背景技術

硒(Se)是動物和人必需的一種微量元素。其中無定形納米硒具有良好的生物活性，對生命體具有增強免疫、抑制腫瘤、抗衰老及抗氧化等作用；而晶型納米硒具有熔點較低、光導率高和高化學特性的特點，因此硒被廣泛應用于半導體光電、醫藥生物和陶瓷工業等領域，同時納米硒還被用作食品添加劑和熒光染料等。此外，納米硒與蛋白的NH，C＝O，COO和C-N鍵結合時表現出很好的生物活性和吸附能力，作為一種抗氧化劑在防治癌癥方面具有很好的應用潛力。

納米硒的制備方法很多，包括氧化還原法，電化學技術，反膠束技術及激光燒蝕技術等，但許多技術會受高溫、高壓、催化劑等技術的限制。中國專利CN1184776A公開了一種紅色單質硒的制備方法，為國內制備納米硒的首創。之后中國專利CN101759159A公開一種液相中制備納米硒的方法，通過改變硒源與還原劑的配比來獲得無定形或晶型納米硒。而中國專利CN103420344A公布了另外一種納米硒的制備方法，將亞硒酸鹽與還原劑在穩定劑的作用下反應，反應溫度為60℃-80℃，得到粒徑較小(2～6nm)，有良好水溶性和生物溶性的納米硒。但是從上述的制備方法不難發現，這些方法限制在只能生產一種粒徑的納米硒，不能夠生產不同粒徑且粒徑均一(大小跨度<5％)的納米硒顆粒，粒徑的大小不可控，大大限制了其應用潛力。所以找到一種可以生產不同粒徑且大小均一的納米硒方法顯得尤為重要。

發明內容

本發明的目的在于提供一種不同粒徑納米硒的制備方法，通過改變亞硒酸鹽與還原劑的配比，通過一步還原法獲得不同粒徑且粒度均一的納米硒，可操作性強。以解決現有不能夠生產不同粒徑且粒徑均一(大小跨度<5％)納米硒顆粒的問題。

為實現上述目的，本發明采用如下技術方案：

一種納米硒的制備方法，包括以下步驟：

1)亞硒酸鹽溶液與還原劑溶液在酸液和穩定劑存在的條件下發生還原反應，得到納米硒懸浮液；其中，亞硒酸鹽溶液與還原劑溶液按溶質質量比1：2～30；

2)將納米硒懸浮液離心，去上清液，得成品膠態納米硒；加去離子水重懸浮后，經冷凍干燥，即得成品固態納米硒。

制備時根據使用需要，將所述納米硒制備為成品膠態納米硒或成品固態納米硒。

本方法還原反應中的還原劑可將亞硒酸鹽還原為納米硒。同時不同濃度的還原劑由于對亞硒酸鹽的還原速度不同，從而形成不同粒徑的納米硒。在穩定劑的作用下，使納米硒粒徑均勻分散。而酸保證了反應的順利進行。

本發明所得到的成品納米硒在2～6℃保存。

本發明通過改變亞硒酸鹽溶液和還原劑溶液溶質的質量比，制備得到不同粒徑的納米硒。當亞硒酸鹽溶液與還原劑溶液的溶質質量比分別為1：(2，3，4，5，8，30)時，分別制備得到了平均粒徑為240nm，190nm，140nm，90nm，70nm，40nm，且大小、形態均一的納米硒。同時，本發明測算了上述納米硒的回收率，分別為16％、18％、19％、20％、22％、30％，由此可知隨著納米硒粒徑的降低，納米硒的生成比例會逐漸增加。

本發明所述的亞硒酸鹽選自亞硒酸鈉、亞硒酸鉀或亞硒酸鋅，優選亞硒酸鹽為亞硒酸鈉。

為達到反應目的，本發明選擇所述亞硒酸鹽溶液的摩爾濃度為15～25mM，優選亞硒酸鹽的摩爾濃度為20mM。在此濃度范圍內，可精確控制納米硒粒徑。

所述還原劑為五水硫代硫酸鈉溶液。

所述還原劑的摩爾濃度為250～350mM，還原劑的摩爾濃度優選為300mM。

所述酸液為鹽酸。酸液的作用是為反應提供質子的轉移以及電勢的變化，保證反應的正常進行。

所述酸液的加入量與亞硒酸鹽溶液按溶質質量比為1～2.5:1，優選為2：1。

所述酸液的摩爾濃度為70～90mM，優選為75～85mM，最優選所述酸液的摩爾濃度為80mM。

所述穩定劑為十二烷基硫酸鈉，其會吸附在納米硒表面，避免納米硒顆粒之間相互聚集沉淀，從而是納米硒分散，顆粒均勻，性質也更加穩定。

所述穩定劑加入量與亞硒酸鹽溶液按溶質質量比為1～3:1；優選為2：1。

所述穩定劑的摩爾濃度為70～90mM；優選為75～85mM；最優選所述穩定劑的摩爾濃度為80mM。在此濃度范圍內，既可以達到穩定納米硒的作用，又可以使納米硒均勻分散，不至于凝結成團。