[發明專利]葉綠素降解產物二氫卟吩e6衍生物的金屬絡合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201410517624.0
• 申請日: 2014-09-30
• 公開（公告）號: CN104277046A
• 公開（公告）日: 2015-01-14
• 發明（設計）人: 沈鳳明;余建鑫;吳一書
• 申請（專利權）人: 海寧鳳鳴葉綠素有限公司
• 主分類號: C07D487/22
• 分類號: C07D487/22;A61P1/04;A61P1/16
• 代理公司: 浙江杭州金通專利事務所有限公司 33100
• 代理人: 吳關炳

1.一種葉綠素降解產物二氫卟吩e6衍生物的金屬絡合物，其特征在于，化學結構如式I所示：

I

其中，M為二價金屬離子Cu²⁺、Zn²⁺、Fe²⁺、Mn²⁺、Ni²⁺、Co²⁺或Pd²⁺；

所述的R₁為H或取代或未取代的C_1-6直鏈或支鏈烷烴基，優選未取代的C_1-4直鏈烷基CH₃、CH₂CH₃、CH₂CH₂CH₃或n-C₄H₉；

所述的R₂為取代或未取代的C_1-6直鏈或支鏈烷烴基，優選未取代的C_1-4直鏈烷基CH₃、CH₂CH₃、CH₂CH₂CH₃或n-C₄H₉。

2.如權利要求1所述的二氫卟吩e6衍生物金屬絡合物包括如下所述的任何一種化合物：

2,7,12,18-四甲基-3-乙烯基-8-乙基-13-羧基-15-甲氧酰甲基-17-甲氧酰乙基-17,18-二氫卟吩鋅絡合物；

2,7,12,18-四甲基-3-乙烯基-8-乙基-13-羧基-15-甲氧酰甲基-17-甲氧酰乙基-17,18-二氫卟吩銅絡合物；

2,7,12,18-四甲基-3-乙烯基-8-乙基-13-羧基-15-甲氧酰甲基-17-甲氧酰乙基-17,18-二氫卟吩亞鐵絡合物；

2,7,12,18-四甲基-3-乙烯基-8-乙基-13-羧基-15-乙氧酰甲基-17-乙氧酰乙基-17,18-二氫卟吩鋅絡合物；

2,7,12,18-四甲基-3-乙烯基-8-乙基-13-羧基-15-乙氧酰甲基-17-乙氧酰乙基-17,18-二氫卟吩銅絡合物；

2,7,12,18-四甲基-3-乙烯基-8-乙基-13-羧基-15-乙氧酰甲基-17-乙氧酰乙基-17,18-二氫卟吩亞鐵絡合物；

2,7,12,18-四甲基-3-乙烯基-8-乙基-13-羧基-15-丙氧酰甲基-17-丙氧酰乙基-17,18-二氫卟吩銅絡合物；

2,7,12,18-四甲基-3-乙烯基-8-乙基-13-羧基-15-丁氧酰甲基-17-丁氧酰乙基-17,18-二氫卟吩鋅絡合物。

3.一種如權利要求1所述的如式I所示的化合物的制備方法，以葉綠素降解產物二氫卟吩e6為原料，包括酯化和絡合步驟，其中：

（a）酯化：葉綠素降解產物二氫卟吩e6經純化后，在濃硫酸催化作用下與醇進行酯化反應，得到2,7,12,18-四甲基-3-乙烯基-8-乙基-13-羧基-15-取代乙基-17-取代丙基-17,18-二氫卟吩（化合物II），其中各取代基的定義均同權利要求1所述；與二氫卟吩e6酯化反應的醇為常溫下為液態的C_1-6的低級醇，優選為甲醇、乙醇、丙醇或丁醇；

II

其特征在于，（b）絡合：化合物II經純化后在溶劑中，再與金屬鹽在N₂保護下，攪拌反應生成2,7,12,18-四甲基-3-乙烯基-8-乙基-13-羧基-15-取代乙基-17-取代丙基-17,18-二氫卟吩金屬絡合物。

4.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述的溶劑即溶解化合物和金屬鹽的有機溶劑為常見低沸點單一有機溶劑或混合溶劑，優選甲醇、乙醇、丙酮和/或二氯甲烷，更優選二氯甲烷與甲醇的混合溶劑；所述溶劑采用二氯甲烷與甲醇的混合溶劑時，兩者的體積比優選1:1~10，更優選1:2~6。

5.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，與化合物絡合反應的金屬鹽為常規二價金屬鹽供鋅劑、供銅劑或供亞鐵劑；優選乙酸鋅、硝酸鋅或氯化鋅為供鋅劑，更優選乙酸鋅；優選乙酸銅、硫酸銅或氯化銅為供銅劑，更優選乙酸銅；優選氯化亞鐵、硫酸亞鐵、磷酸亞鐵為供亞鐵劑，更優選氯化亞鐵。