[發明專利]一種雙甘膦母液循環套用的方法

有效

• 申請號: 201410516636.1
• 申請日: 2014-09-30
• 公開（公告）號: CN105440074B
• 公開（公告）日: 2018-05-22
• 發明（設計）人: 孫響響;李宇航;楊少梅;韓田田;孫瑞;黃仁兵;廖翠鶯;崔建斌;張海雙
• 申請（專利權）人: 北京紫光英力化工技術有限公司
• 主分類號: C07F9/38
• 分類號: C07F9/38;C07C229/16;C07C227/40;C07C227/18
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1.一種雙甘膦母液循環套用的方法，包括如下步驟：

(1)用氫氧化鈣或石灰乳中和雙甘膦母液至pH在10-11范圍內，保持鈣離子濃度不小于4％，實現完全沉淀，過濾，濾餅洗滌；

(2)向步驟(1)所得濾餅中加入過量液堿，溶出亞磷酸鈉、亞氨基二乙酸二鈉、雙甘膦鈉鹽，過濾，濾液作為原料繼續套用于亞氨基二乙腈的堿解反應或合成雙甘膦的縮合反應中，分離出的氫氧化鈣沉淀套用于下一批雙甘膦母液作為中和原料，完全循環利用；

或者向步驟(1)所得濾餅中加入硫酸溶液，可完全再生出亞磷酸、亞氨基二乙酸以及雙甘膦，可單獨或套用于雙甘膦縮合反應。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟(1)可在室溫下進行；步驟(2)加入液堿后，升溫至80-85℃，攪拌1-2h；氫氧化鈉的物質的量和濾餅中鈣離子的物質的量比為1-5:1；

或者，硫酸的物質的量和濾餅中鈣離子的物質的量比控制在1-1.2:1。

3.根據權利要求2所述的方法，其中，步驟(2)中，氫氧化鈉的物質的量和濾餅中鈣離子的物質的量比為2-4:1；

或者，硫酸的物質的量和濾餅中鈣離子的物質的量比控制在1-1.05:1。

4.根據權利要求1-3任一項的方法，將步驟(1)中所得濾餅加入過量的液堿，攪拌均勻，升溫至80-85℃，并在此溫度下攪拌1-2h，過濾，洗滌，合并濾液；

過濾所得沉淀為氫氧化鈣，分離出的沉淀氫氧化鈣套用于下一批雙甘膦母液中，實現循環利用，濾液為含亞磷酸鈉、雙甘膦鈉鹽、亞氨基二乙酸二鈉的氫氧化鈉溶液，此溶液可用于亞氨基二乙腈堿解制備亞氨基二乙酸鈉，消耗掉過量堿后再套用于雙甘膦縮合反應。

5.根據權利要求4所述的方法，其中，步驟(2)中，氫氧化鈉的物質的量和濾餅中鈣離子的物質的量比為2-4:1。

6.根據權利要求1-3任一項的方法，其中，在步驟(2)中，將步驟(1)中所得濾餅加入水，攪拌均勻，加入硫酸溶液，升溫至90-95℃，并在此溫度下攪拌1-2h，過濾，洗滌，合并濾液。

7.根據權利要求6的方法，其中，硫酸物質的量和濾餅中鈣離子物質的量比控制在1-1.05:1。

8.根據權利要求1-3任一項的方法，所述方法包括如下步驟：

(1)室溫下，向雙甘膦母液中投入氫氧化鈣，控制溶液pH在10-11范圍內，鈣離子濃度不小于4％的條件下，繼續攪拌，使其完全沉淀，過濾反應溶液，濾餅洗滌備用；

(2)將步驟(1)中所得濾餅加入過量的液堿，攪拌均勻，升溫至80-85℃，并在此溫度下攪拌1-2h，過濾，洗滌，合并濾液；步驟(2)中所得濾餅為再生的氫氧化鈣，可用于代替步驟(1)中氫氧化鈣，濾液為含亞氨基二乙酸、亞磷酸、雙甘膦的堿溶液，此溶液可用于亞氨基二乙腈堿解制備亞氨基二乙酸鈉，消耗掉過量堿后再用于雙甘膦的縮合；

或者將步驟(1)中所得濾餅加水，攪拌均勻，加入硫酸，升溫至90-95℃，并在此溫度下攪拌1-2h，過濾，洗滌，合并濾液，套用于雙甘膦縮合工序。

9.根據權利要求8所述的方法，其中，氫氧化鈉物質的量和濾餅中鈣離子的物質量比控制在2-4:1。