[發(fā)明專利]二氮雜[6]螺烯化合物及其合成方法和在有機發(fā)光二極管中的應(yīng)用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410515508.5
• 申請日: 2014-09-29
• 公開（公告）號: CN104262339A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉陟;華萬鳴;張保杰;郭巍;崔得良
• 申請（專利權(quán)）人: 山東大學(xué)
• 主分類號: C07D471/04
• 分類號: C07D471/04;C07F5/02;H01L51/54
• 代理公司: 濟南金迪知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 37219
• 代理人: 李寶成

1.基于咔唑和喹啉的二氮雜[6]螺烯化合物，其特征在于，結(jié)構(gòu)通式Ⅰ如下：

其中，取代基R₁-R₁₂各自獨立的為H，C₁-C₆的烷基，鹵素或含C、N、O、S原子的芳香環(huán)或芳香雜環(huán)。

2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，取代基R₁-R₁₂各自獨立的為C₁-C₆的烷基、Cl、Br、苯或吡啶。

3.如權(quán)利要求1或2所述的化合物，其特征在于，R₃為C₁-C₆的烷基、Cl、Br、苯或吡啶；R₁₂為烷基,R₁、R₂、R₄-R₁₁為H。

4.如權(quán)利要求3所述的化合物，其特征在于，化合物是下列之一：

7-己基-二氮雜[6]螺烯Ⅰ(a)

11-溴-7-己基-二氮雜[6]螺烯Ⅰ(b)

11-二(三甲苯基)硼基-7-己基-二氮雜[6]螺烯Ⅰ(c)

11-吡啶-7-己基-二氮雜[6]螺烯Ⅰ(d)

5.如權(quán)利要求1所述的化合物的合成方法，以將反-9-己基-3-(2-喹啉-乙烯基)咔唑衍生物為原料，通過光催化閉環(huán)反應(yīng)制備而得；具體步驟如下：

(1)將有機溶劑用蒸餾法純化，在惰性氣氛下保存待用；

(2)將反-9-己基-3-(2-喹啉-乙烯基)咔唑和化學(xué)計量比的碘加入到步驟(1)純化的有機溶劑中，邊溶解邊攪拌，完全溶解后使溶液中溶質(zhì)的濃度均為0.001-0.1摩爾/升，通惰性氣體30-60分鐘；

(3)在持續(xù)攪拌情況下，將環(huán)氧丙烷加入步驟(2)所得的溶液中，使溶液中環(huán)氧丙烷的濃度為0.1-2.5摩爾/升；

(4)用250-500W的高壓汞燈透過石英玻璃照射步驟(3)所得的溶液5-15分鐘至反應(yīng)結(jié)束，得到粗產(chǎn)物；

(5)真空旋蒸出溶劑，將所得的粗產(chǎn)物溶解在三氯甲烷中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10-35％的Na₂S₂O₃溶液和蒸餾水洗滌；

(6)對有機濾液進行分離提純得到產(chǎn)物。

6.如權(quán)利要求5所述的化合物的合成方法，其特征在于，步驟(1)中所述的有機溶劑選自苯、甲苯、正己烷、四氫呋喃或二氯甲烷中的一種。

7.如權(quán)利要求5所述的化合物的合成方法，其特征在于，步驟(6)中的分離提純是指對有機濾液進行萃取、洗滌、干燥、旋干、硅膠柱層析、重結(jié)晶分離后得產(chǎn)物。

8.如權(quán)利要求4所述的化合物，其特征在于，其中7-己基-二氮雜[6]螺烯Ⅰ(a)的合成方法，包括如下步驟：

(1)將有機溶劑苯用常壓蒸餾的方法進行純化，在惰性氣氛下保存待用；

(2)將反-9-己基-3-(2-喹啉-乙烯基)咔唑0.45mmol和碘0.46mmol加入到步驟(1)純化的500ml有機溶劑苯中，邊溶解邊攪拌，完全溶解后，通惰性氣體30分鐘；

(3)在持續(xù)攪拌情況下，將18ml環(huán)氧丙烷加入步驟(2)所得的溶液中，使溶液中環(huán)氧丙烷的濃度為0.51摩爾/升；

(4)用500W的高壓汞燈透過石英玻璃照射步驟(3)所得的溶液15分鐘至反應(yīng)結(jié)束得粗產(chǎn)物；

(5)真空旋蒸出溶劑，將所得的粗產(chǎn)物溶解在三氯甲烷中，依次用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15％的Na₂S₂O₃溶液和蒸餾水洗滌；

(6)對有機濾液進行萃取、洗滌、干燥、旋干、硅膠柱層析、重結(jié)晶分離提純后，得到7-己基-二氮雜[6]螺烯Ⅰ(a)。

9.權(quán)利要求1-4任一所述的化合物作為發(fā)光材料在制備有機發(fā)光二極管中的應(yīng)用。