[發(fā)明專利]一種熱塑性改性聚乙烯醇樹脂及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410513432.2
• 申請日: 2014-09-29
• 公開（公告）號: CN105440521B
• 公開（公告）日: 2018-08-31
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 吳春林;黎園;吳永忠;雷德松;李宇虹
• 申請（專利權(quán)）人: 重慶川維科技有限公司;中國石化集團(tuán)重慶川維化工有限公司
• 主分類號: C08L29/04
• 分類號: C08L29/04;C08F218/08;C08F8/00;C08K5/053;C08K5/103;C08K3/34;C08K3/36;C08K5/20;C08K5/11;B29B9/06;B29C47/92
• 代理公司: 重慶弘旭專利代理有限責(zé)任公司 50209
• 代理人: 李靖

一種熱塑性羧基改性高溫水溶聚乙烯醇樹脂，它是由有效量的羧基改性聚乙烯醇、增塑劑、軟水和加工助劑組成，所述羧基改性聚乙烯醇是由醋酸乙烯單體與含有羧基的不飽和單體共聚后經(jīng)醇解獲得，其醇解度為95(mol)%?99.9(mol)%、聚合度為1000～3500，羧基含量為0.1～20 mol%；所述增塑劑為丙三醇、聚乙二醇、三甘醇二異辛酸酯中的至少一種，所述加工助劑為滑石粉、二氧化硅、芥酸酰胺、飽和脂肪族二羧酸酯中的至少一種。制得的熱塑性羧基改性高溫水溶聚乙烯醇樹脂熔融溫度120?200℃，在80?90℃的水中溶解，分解溫度300℃以上、無色透明、不發(fā)黃，品質(zhì)優(yōu)異。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種改性聚乙烯醇樹脂，具體涉及一種熱塑性羧基改性聚乙烯醇樹脂及其制備方法。

背景技術(shù)

聚乙烯醇(PVA)是一種性能優(yōu)良、用途廣泛的高分子材料，由于聚乙烯醇具有多羥基、強(qiáng)氫鍵的結(jié)構(gòu)特點，使其具有許多優(yōu)異的性能，被廣泛應(yīng)用在涂料、粘合劑、紙用施膠劑等領(lǐng)域。將聚乙烯醇樹脂用于制備薄膜或型材是目前聚乙烯醇樹脂應(yīng)用的新方向，由PVA制備的薄膜或型材具有優(yōu)異的阻氧、阻油性和不帶靜電，不吸塵，強(qiáng)度高等優(yōu)點，并在一定條件下具有水溶性和生物降解性，因此，由聚乙烯醇制備的薄膜或型材還有望在替代傳統(tǒng)包裝材料，阻止白色污染方面發(fā)揮重要的作用。

但是聚乙烯醇是結(jié)晶性聚合物，分子中含有大量羥基，能形成大量的分子內(nèi)和分子間氫鍵，使其熔點高達(dá)200-240℃，而分解溫度低，160℃開始脫水、200℃開始分解、220℃分解完全，PVA的熔點與分解溫度接近，難以直接熱塑加工成型。

目前國內(nèi)外的技術(shù)大多是通過共聚或加入增塑劑共混的方法來削弱聚乙烯醇分子內(nèi)和分子間的氫鍵作用力，降低其熔點，使其具有可熱塑加工性，從而獲得可熔融加工的改性聚乙烯醇樹脂或聚乙烯醇共混改性樹脂。較大量共聚單體的引入，可有效降低聚乙烯醇分子中氫鍵作用力，將熔融溫度與分解溫度明顯分開，如EVOH樹脂，但改性過程復(fù)雜，工業(yè)化難度大。在現(xiàn)有聚乙烯醇生產(chǎn)工藝中，在聚合過程中引入少量的改性單體，熔融溫度有所下降，但仍不能單獨熱塑加工。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于提供一種品質(zhì)好的熱塑性羧基改性高溫水溶聚乙烯醇樹脂。

本發(fā)明另一目的在于提供上述熱塑性羧基改性高溫水溶聚乙烯醇樹脂的制備方法。

本發(fā)明目的通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)的，以下沒有特別說明均是以重量份計：

一種熱塑性羧基改性高溫水溶聚乙烯醇樹脂，其特征在于：它是由有效量的羧基改性聚乙烯醇、增塑劑、軟水和加工助劑組成，所述羧基改性聚乙烯醇是由醋酸乙烯單體與含有羧基的不飽和單體共聚后經(jīng)醇解獲得，其醇解度為95.0-99.9mol％、聚合度為1000～3500，羧基含量為0.1～20mol％；所述增塑劑為丙三醇、聚乙二醇、三甘醇二異辛酸酯中的至少一種，所述加工助劑為滑石粉、二氧化硅、芥酸酰胺、飽和脂肪族二羧酸酯中的至少一種。

本發(fā)明羧基改性聚乙烯醇中含有羧基的不飽和單體是指含有一個以上COOH基團(tuán)的不飽和羧酸、不飽和羧酸酯或不飽和酸酐，例如衣康酸、丙烯酸、順丁烯二酸、丙烯酸丁酯、衣康酸酐、馬來酸酐等等。上述飽和脂肪族二羧酸酯是由含2-30個C原子，1-5個COOH基團(tuán)的脂肪酸與含1-10個C原子，1-5個OH基團(tuán)的脂肪醇酯化而成的，該飽和脂肪族二羧酸酯系列物料均為市售產(chǎn)品，例如杭州金誠助劑有限公司生產(chǎn)的牌號為G32、G36、G60等等的飽和脂肪族二羧酸酯。上述丙三醇、聚乙二醇、三甘醇二異辛酸酯、滑石粉、二氧化硅、芥酸酰胺、飽和脂肪族二羧酸酯、衣康酸、丙烯酸、順丁烯二酸、丙烯酸丁酯、衣康酸酐、馬來酸酐均等均為公知、市售產(chǎn)品。