[發(fā)明專利]一種氧化苯酚的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410512801.6
• 申請(qǐng)日: 2014-09-29
• 公開（公告）號(hào): CN105523898B
• 公開（公告）日: 2019-03-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 林民;史春風(fēng);朱斌
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): C07C39/08
• 分類號(hào): C07C39/08;C07C37/60
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一種苯酚氧化的方法，是在苯酚氧化的條件下使包括苯酚和氧化劑在內(nèi)的物料在固定床上與以鈦硅分子篩為活性組分的催化劑進(jìn)行接觸，其特征在于所說的固定床有至少串聯(lián)的第一催化劑床層和第二催化劑床層，所述液體混合物依次流過第一催化劑床層和第二催化劑床層，液體混合物流過第一催化劑床層的表觀速度小于流過第二催化劑床層的表觀速度。該方法可以在反應(yīng)接觸過程中維持催化劑的活性以及氧化劑總的轉(zhuǎn)化率和目的產(chǎn)物選擇性，使總的催化劑單程運(yùn)行時(shí)間延長(zhǎng)，同時(shí)延緩催化劑失活，提高催化劑總壽命。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種氧化苯酚的方法。

背景技術(shù)

對(duì)苯二酚和鄰苯二酚是兩種重要的化工原料和化工中間體，具有廣泛的用途。鄰苯二酚可用作橡膠硬化劑、電鍍添加劑、皮膚防腐殺菌劑、染發(fā)劑、照相顯影劑、彩照抗氧化劑、毛皮染色顯色劑、油漆和清漆抗起皮劑。對(duì)苯二酚主要用于顯影劑、蒽醌染料、偶氮染料、合成氨助溶劑、橡膠防老劑、阻聚劑、涂料和香精的穩(wěn)定劑、抗氧劑。

現(xiàn)有技術(shù)中通過將芳羥基化合物(如苯酚)用氧或含氧氣體，含銅催化劑，和任選的促進(jìn)劑氧化形成苯醌，然后采用還原反應(yīng)以形成對(duì)苯二酚。但是該方法無法同時(shí)制備得到苯醌和苯二酚。

上世紀(jì)八十年代初，意大利Taramasso在USP4410501中，公開了一種被稱為鈦硅分子篩(TS-1)的新型催化氧化材料，它對(duì)烴、醇、酚等具有很好的選擇性氧化作用(EP0230949，USP4480135，USP4396783)。

使用鈦硅分子篩作為催化劑能夠同時(shí)得到對(duì)苯二酚和鄰苯二酚。但是，這種制備方法苯酚轉(zhuǎn)化率、目的產(chǎn)物苯二酚的選擇性以及催化劑壽命等仍有提高的余地。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有工藝的不足，維持氧化劑的轉(zhuǎn)化率和目的產(chǎn)物苯二酚的選擇性在較高的水平，進(jìn)而延長(zhǎng)苯酚氧化穩(wěn)定運(yùn)行時(shí)間提供一種氧化苯酚的反應(yīng)方法。

本發(fā)明提供的氧化苯酚的方法，是在苯酚氧化的條件下使含有苯酚和氧化劑的液體混合物在固定床上與鈦硅分子篩為活性組分的催化劑進(jìn)行接觸，其特征在于所說的固定床有至少串聯(lián)的第一催化劑床層和第二催化劑床層，所述液體混合物依次流過第一催化劑床層和第二催化劑床層，液體混合物流過第一催化劑床層的表觀速度為v₁，流過第二催化劑床層的表觀速度為v₂，v₁＜v₂；在第一催化劑床層中裝填的鈦硅分子篩，其晶粒為空心結(jié)構(gòu)，該空心結(jié)構(gòu)的空腔部分的徑向長(zhǎng)度為5-300納米，且在25℃、P/P₀＝0.10、吸附時(shí)間為1小時(shí)的條件下測(cè)得的苯吸附量為至少70毫克/克，該鈦硅分子篩的低溫氮吸附的吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環(huán)。

采用本發(fā)明的方法，可以在反應(yīng)接觸過程中可以維持催化劑的活性以及氧化劑總的轉(zhuǎn)化率和目的產(chǎn)物選擇性，使總的催化劑單程運(yùn)行時(shí)間延長(zhǎng)，同時(shí)延緩催化劑失活，提高催化劑總壽命。本發(fā)明過程簡(jiǎn)單易控制，利于工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供了一種氧化苯酚的方法，該方法包括在氧化反應(yīng)條件下，使含有苯酚和氧化劑的液體混合物依次流過第一催化劑床層和第二催化劑床層，所述第一催化劑床層和所述第二催化劑床層各自裝填有至少一種鈦硅分子篩。

本發(fā)明中，“至少一種”表示一種或多種(如兩種以上)。