[發明專利]一種淺色間戊石油樹脂的制造方法

無效

• 申請號: 201410512124.8
• 申請日: 2014-09-29
• 公開（公告）號: CN104292390A
• 公開（公告）日: 2015-01-21
• 發明（設計）人: 徐科杰;劉奕;熊立群
• 申請（專利權）人: 寧波金海德旗化工有限公司
• 主分類號: C08F240/00
• 分類號: C08F240/00;C08F4/14;C09J157/02
• 代理公司: 北京科億知識產權代理事務所(普通合伙) 11350
• 代理人: 湯東鳳

技術領域

本發明涉及到一種石油樹脂的制備方法，特別是間戊二烯石油樹脂的制造方法。

背景技術

?間戊二烯石油樹脂是一種重要的C5石油樹脂，因其主要鏈節為脂肪烴結構，具有酸值低、混溶性好、粘合性好、耐水和耐乙醇和耐化學藥品等特性而被廣泛應用于熱熔膠、橡膠、涂料、油墨、馬路漆和造紙等行業。

?路易斯酸共引發的烯烴陽離子聚合制備間戊石油樹脂是公知的方法。此類路易斯酸通常是鋁、鐵、銻、鈦、硼等的鹵化物，由于路易斯酸本身的引發活性較低，因此一般需要與水、質子酸或烷基鹵化物結合使用，以提高引發聚合活性。工業上以AlCl₃最為常見，因AlCl₃價格低廉，且用此催化劑制備的間戊樹脂軟化點高，產率高，低聚物少。

傳統的間戊石油樹脂陽離子聚合反應中，路易斯酸與原料體系中存在的微量水反應，由于路易斯酸與水的引發很慢，導致慢引發快增長，由于聚合反應幾乎瞬間完成，反應熱難以及時散發，可能使反應局部過熱，會促使副反應發生，最終導致產品分子量變寬且質量不穩定。另一方面，由于陽離子聚合中，反應增長中的碳正離子活性極強，對自身增長鏈發生烷基化反應，此過程不加控制，極可能產生對樹脂色相產生惡化的類似茚滿的結構。同時，在雙烯陽離子聚合中，如果碳正離子發生分子鏈間的烷基化反應，形成高支鏈度的不溶高分子結構，會造成間戊樹脂的相容性變差。

針對上述間戊石油樹脂陽離子聚合存在的不足，國內外研究人員做了一些相關的工作。如專利US4068062提供了一種方法，?將活潑鹵代烴（RX）引入反應體系，由AlCl₃/RX復合催化體系合成的C5石油樹脂的相容性獲得一定程度的改善，但由于這個體系中鹵代烴加入量太高（1wt%~4?wt%），導致所獲得的樹脂氯含量顯著升高，且色相也有一定程度的惡化。專利CN1197808A和CN101319016B提出，采用AlCl₃/親核試劑復合催化體系，一定程度提高了C5樹脂的相容性，且解決AlCl₃粉末加料的工藝難題，但由于上述復合催化體系中親核試劑易與AlCl₃絡合，且加入量較多，如果工業化，極易導致催化劑體系活性降低，因此存在生產工藝不穩定的難點。

本發明為了解決上述的問題，提出了一種改進方法，在不改變間戊石油樹脂傳統陽離子聚合的工藝前提下，外加少量的叔碳鹵化烴和給電子體ED，通過選擇不同叔碳鹵化烴和給電子體ED的種類和調整上述組分的使用量，獲得相容性好、色相較淺、Z均分子量低且分布窄的間戊石油樹脂，此工藝穩定，工業化后可以得到質量穩定、軟化點在80~120℃的間戊二烯石油樹脂產品，可以用于熱熔膠、熱熔壓敏膠等膠黏劑行業。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種提高樹脂相容性、分子量分布較窄的淺色間戊二烯石油樹脂的制造方法，并可以實現工業化。本發明可以制備產品質量穩定、軟化點在80~120℃的高品質的間戊二烯石油樹脂。

本發明制造方法，包括：

以石油裂解副產分離得到的C5雙烯烴和C5單烯烴，C6雙烯烴和C6單烯烴，或者C5雙烯烴、單烯烴及C6雙烯烴、單烯烴的混合物為原料，采用傳統陽離子聚合工藝，以路易斯酸作催化劑，并添加少量叔碳鹵化烴作共引發劑，少量給電子體ED作碳正離子穩定劑，在溶劑中進行陽離子聚合生成間戊石油樹脂。

上述原料配方中，雙烯烴與單烯烴的比值在0.4~1.0，最佳為0.6~0.8。

上述路易斯酸催化劑，包括BCl₃、AlR_3-nCln(n=0,1,2,3)、SnCl₄、SbCl₅、ZnCl₂等，其中最佳為AlCl₃。催化劑加入量為原料的0.5wt%~3wt%，其中最佳為1.0?wt?%~1.5wt%

上述叔碳鹵化物作共引發劑，其結構式如下：

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R₁、R₂和R₃是相同或不同的烷基、芳基或芳烷基，X是鹵元素，如氯、溴、碘。共引發劑叔碳鹵化烴加入量為原料的0.05?wt%~0.5?wt%，其中最佳為0.1wt%~0.3wt%。