[發明專利]以2-丁炔為原料制備六甲苯的方法

無效

• 申請號: 201410510296.1
• 申請日: 2014-09-28
• 公開（公告）號: CN104311379A
• 公開（公告）日: 2015-01-28
• 發明（設計）人: 虞明東;許澤;陳超
• 申請（專利權）人: 上海乘鷹新材料有限公司
• 主分類號: C07C15/02
• 分類號: C07C15/02;C07C2/48
• 代理公司: 上海漢聲知識產權代理有限公司 31236
• 代理人: 郭國中;陳少凌

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種以2-丁炔為原料制備六甲苯的方法。?

背景技術

芳環是許多有機分子的重要結構單元，多取代苯衍生物是一類重要的芳環化合物。許多取代苯衍生物是具有生理特性的分子或具有藥性的分子或聚合分子的重要組成部分，同時，也都是重要的合成中間體。因而無論在工業生產還是實驗室工作中，芳環化合物都具有廣泛的用途。六取代苯作為一類新興的芳香族化合物受到廣泛的關注。六甲基苯，無色片狀結晶。熔點166～167℃(165.5℃)，沸點265℃，相對密度1.0630(25/4℃)易溶于乙醇和苯，溶于乙醚、丙酮和乙酸，不溶于水，在精細化工領域有著重要應用。由于六甲苯特殊的對稱性和穩定性，在分析化學中常被用作內標物質，比如物理學中魔角的測定、大氣氣溶膠中污染物的測定等。六甲苯能和許多金屬化合物形成配合物，是研究開發催化劑的重要配體，比如環戊二烯六甲基苯鐵四氟硼酸鹽可以作為陽離子聚合光引發劑，(C₆Me₆)₂Ru有機金屬絡合物可以用于催化芳烴加氫、不對稱催化，和二價釕形成的配合物可以催化氫轉移反應等。?

六甲基苯傳統的生產合成方法是由苯酚與甲醇在活性氧化鋁催化下，于530℃反應制得。將苯酚溶解在甲醇中，滴加到溫度至530℃的活性氧化鋁上(顆粒狀催化劑填裝在石英管內，置管式爐中加熱)，從反應管出口冷卻反應生成的氣體，收集在接收器中，最終六甲苯只有20％～30％的收率，而且會產生大量一取代或多取代副產物。傳統的生產方法不僅反應條件要求高，能耗高，而且收率較低，浪費原料和產生大量三廢。?

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術的不足，提供一種以2-丁炔為原料制備六甲苯的方法。本發明的生產工藝反應條件溫和，只需在45-65℃下，攪拌即可；本發明的生產工藝收率相對較高，可以達到近60％的收率，相對于傳統工藝20-30％的收率，收率提高近一倍；本發明的生產工藝和操作更為簡便，原料利用率高，產生的副產品和三廢少。?

本發明是通過以下的技術方案實現的，本發明涉及一種以2-丁炔為原料制備六甲苯?的方法，包括如下步驟：?

在氯化鈀催化劑和氯化銅助催化劑存在的條件下，取2-丁炔和溶劑，常壓、溫度45-65℃下反應，即得六甲苯；?

所述氯化鈀催化劑與2-丁炔的質量比為1：(10-15)，氯化鈀催化劑與氯化銅助催化劑的質量比為1：(3-6)，溶劑與2-丁炔的質量比為(3-8)：1。?

優選地，所述氯化鈀催化劑與2-丁炔的質量比為1：(10-13)。單位氯化鈀催化劑反應轉化數的限制，催化劑用量不足，2-丁炔原料的轉化率將會大大降低，影響六甲苯產物的收率。隨著氯化鈀催化劑用量的增加，為反應提供了更多的活化反應中心，加快反應速率，提高2-丁炔原料轉化率和六甲苯收率。當氯化鈀催化劑與2-丁炔的質量比為1：(10-13)時，原料轉化率和產品收率均達到最優值。隨著催化劑用量的繼續增加，反應速率過快，反應液開始發黑，生成較多副產物。?

優選地，所述氯化鈀催化劑與氯化銅助催化劑的質量比為1：(4-6)。?

優選地，所述溶劑與2-丁炔的質量比為(4-5)：1。?

優選地，所述溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷或苯。?

優選地，所述溶劑為二氯甲烷。?

優選地，所述反應的時間為8-10小時。?

優選地，所述反應的時間為9-10小時。?

優選地，所述溫度為通過攪拌升溫的方式達到。?

優選地，所述反應的溫度為55-65℃。當反應溫度較低時，反應速率低，原料轉化率低。隨著溫度的升高，2-丁炔的轉化率和六甲苯收率均有顯著提高，適當提高溫度對反應有利。當溫度高于65℃時，大量的2-丁炔原料將以氣相狀態存在，減緩反應的進行，所以優選溫度為55-65℃。?