[發(fā)明專利]4-氯甲基-5-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410504482.4
• 申請(qǐng)日: 2014-09-26
• 公開（公告）號(hào): CN104230878A
• 公開（公告）日: 2014-12-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鮑遠(yuǎn)志;翁士兵
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 六安科瑞達(dá)新型材料有限公司
• 主分類號(hào): C07D317/36
• 分類號(hào): C07D317/36
• 代理公司: 北京科億知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11350
• 代理人: 湯東鳳

1.4-氯甲基-5-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)在帶有精餾反應(yīng)裝置的反應(yīng)器中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入3-羥基-2-丁酮、三苯基氯甲烷、固體堿和有機(jī)溶劑在15～30℃加熱反應(yīng)混合物，進(jìn)行反應(yīng)3～6h，同步蒸出副產(chǎn)物氯化氫氣體并收集；所述3-羥基-2-丁酮和三苯基氯甲烷的摩爾比為1:1～1.5；

(2)保持此溫度，加入二氯亞砜保持反應(yīng)3～5h，繼續(xù)蒸出副產(chǎn)物氯化氫；反應(yīng)結(jié)束后，對(duì)反應(yīng)液進(jìn)行過濾、水洗，分出有機(jī)相干燥，得到反應(yīng)液A；所述3-羥基-2-丁酮和二氯亞砜的摩爾比為1:1～1.5；

(3)向反應(yīng)液A中加入NaHSO₄在室溫下反應(yīng)2～5h；反應(yīng)結(jié)束后對(duì)反應(yīng)液進(jìn)行過濾、水洗，分出有機(jī)相干燥，得到反應(yīng)液B；所述3-羥基-2-丁酮和NaHSO₄的摩爾比為1:1-1.4；

(4)向反應(yīng)液B加入的碳酸二甲酯在固體酸條件下加熱至回流3～7h，最后冷卻至室溫過濾得到濾液；所述3-羥基-2-丁酮和碳酸二甲酯的摩爾比為1:1～2.0；

(5)將濾液蒸發(fā)除去溶劑；得到產(chǎn)物4-氯甲基-5-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮粗品。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，在步驟(5)之后，還包括以下步驟：

(6)取4-氯甲基-5-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮粗品加入重結(jié)晶溶劑中，攪拌溫度降至-5～0℃，析晶時(shí)間為5～10h，得到白色的懸濁液體，抽濾，濾餅用重結(jié)晶溶劑洗滌，在溫度為90℃，真空度為-133kpa下干燥2～5h，得到精制的4-氯甲基-5-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述有機(jī)溶劑為二氯乙烷或二氯甲烷或氯仿；用量為3-羥基-2丁酮質(zhì)量的5～10倍。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述固體堿為下列物質(zhì)之一:金屬氧化物型，如ZrO₂、MgO、CaO、Rb₂O、Cs₂O、SrO；負(fù)載型，如CaO/SiO₂、CaO/Al₂O₃、CaO/MgO、Cs₂CO₃/Al₂O₃、Cs-MCM-41、NH₂-MCM-41、γ-Al₂O₂-Na+、γ-Al₂O₂—O₂-2Na+、γ-Al₂O₂—O₂-2K+、γ-Al₂O₂—O₂-K+Na+；混合氧化物型，如Mg-Ti復(fù)合氧化物、Mg-Zr復(fù)合氧化物、Mg-La復(fù)合氧化物、MgO/ZrO₂、K₂O/ZrO₂、MgO/ZrO₂-La₂O₃、MgO/ZrO₂-MgO-La₂O₃；所述固體堿用量為3-羥基-2-丁酮質(zhì)量的0.05～0.10倍。