[發明專利]一種丙烯聚合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201410503973.7
• 申請日: 2014-09-26
• 公開（公告）號: CN105504111B
• 公開（公告）日: 2019-02-19
• 發明（設計）人: 劉月祥;夏先知;彭人琪;張天一;譚揚;趙瑾;張紀貴;凌永泰;高富堂;李威蒞;高平
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/06
• 分類號: C08F10/06;C08F4/649;C08F4/654;C08F4/651;C08F4/02
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

本發明公開了一種丙烯聚合物及其制備方法。該丙烯聚合物的等規指數為97.5％?99.0％，丙烯聚合物的五單元組的等規序列[mmmm]的含量小于92.5摩爾％，丙烯聚合物的分子量分布指數大于5.5。本發明提供的方法可以獲得具有高等規指數和寬分子量分布并同時具有較低的五單元組的等規序列[mmmm]的摩爾含量的丙烯聚合物。

技術領域

本發明涉及一種丙烯聚合物及其制備方法。

背景技術

寬分子量分布聚丙烯，其高分子量級分可以提供樹脂的高模量、高沖擊強度及高熔體強度，低分子量級分可以提供高熔體流動性，特別是寬分子量分布聚丙烯熔體具有剪切稀化效應，因此寬分子量分布聚丙烯具有物理和加工綜合優良性能。

在寬分子量分布聚丙烯的工業生產合成中，大多采用分步聚合的方法。

美國專利US7365136公開了一種采用環管反應器——氣相反應器串聯工藝合成聚丙烯的方法。該方法通過兩個反應器不對稱加氫得到的寬分子量分布聚丙烯，該寬分子量分布聚丙烯具有較高的熔體強度和剪切稀化指數。

CN156999A公開了一種采用不同外給電子體(四乙氧基硅烷和二環戊基二甲氧基硅烷)分步聚合的方法，得到的聚丙烯具有較高的熔體流動速率和中等寬的分子量分布。

在不對稱加氫的兩步(或多步)聚合制備寬分子量分布聚丙烯中，在高氫濃度下合成的低分子量級分往往其等規指數較低(超低分子量聚丙烯)，在低氫(或不加氫)濃度下合成高分子量級分往往會產生少量(高等規)超高分子量組分，影響樹脂的加工和使用。為了克服這一缺陷，CN101058654A公開了一種不對稱加氫和不對稱加外給電子體(環管+環管)分步聚合制備寬分子量分布聚丙烯的方法，得到的聚丙烯具有低分子量級分高等規、高分子量級分低等規的特點。然而，不對稱加氫分步聚合操作復雜、產品性能指標波動較大。

CN1313869A、CN1681853A和CN1398270A公開了采用以琥珀酸酯為內給電子體的催化劑進行丙烯聚合得到寬分子量分布(流變儀測定多分散指數PI大于4.5)的聚丙烯的方法。

CN1436796公開了一種在以二醇酯為內給電子的球形催化劑下丙烯聚合制備寬分子量分布的聚丙烯的方法，得到的聚丙烯的分子量分布MWD大于6.5，等規指數小于98％。

CN101724111B公開了一種在二醇酯復配內給電子體的催化劑下丙烯聚合制備寬分子量分布的聚丙烯的方法，得到的聚丙烯的分子量分布MWD大于6，等規指數小于98％。由于催化劑中的內給電子體含有鄰苯二甲酸酯類化合物，因而丙烯聚合物中仍含有ppm級的鄰苯二甲酸酯類化合物。

發明內容

本發明的目的克服現有技術的缺陷提供一種丙烯聚合物及其制備方法。與現有技術的具有高等規指數和寬分子量分布的聚丙烯相比，本發明提供的丙烯聚合物具有較高的等規指數和寬分子量分布，同時具有較低的五單元組的等規序列[mmmm]的摩爾含量，并且不含有鄰苯二甲酸酯類化合物。

本發明的發明人在研究中發現，通過特定的反應條件來控制含鎂載體與第一鈦化合物的反應時，即將含鎂載體與第一鈦化合物混合后進行反應，并在反應過程中加入內給電子體，所述反應過程依次包括兩個階段，其中，第一階段的反應條件包括：溫度為0-25℃，時間為0.5-8小時；第二階段的反應條件包括：溫度為100-130℃，時間為0.5-2小時，由此方法制備的固體組分的催化劑用于丙烯聚合時，可獲得具有較高的等規指數和寬分子量分布，同時具有較低的五單元組的等規序列[mmmm]的摩爾含量的丙烯聚合物，并且丙烯聚合物中不含有鄰苯二甲酸酯類化合物。

本發明提供一種丙烯聚合物，其中，所述丙烯聚合物的等規指數為97.5％-99.0％，所述丙烯聚合物的五單元組的等規序列[mmmm]的含量小于92.5摩爾％，所述丙烯聚合物的分子量分布指數大于5.5。