[發(fā)明專利]純化的1?羥基?4?芳胺基蒽醌產(chǎn)品及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410499433.6
• 申請(qǐng)日: 2014-09-25
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104341790B
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-03-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊衛(wèi)統(tǒng);劉曉梅
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 寧波龍欣精細(xì)化工有限公司
• 主分類號(hào): C07C221/00
• 分類號(hào): C07C221/00;C07C225/36;C09B1/514
• 代理公司: 北京雙收知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司11241
• 代理人: 盧新

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化工產(chǎn)品技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種純化的1-羥基-4-芳胺基蒽醌產(chǎn)品及其制備方法。

背景技術(shù)

一般而言，醌茜及其隱色體與位阻小的芳胺縮合反應(yīng)活性比較高，將反應(yīng)控制在單縮合階段制取較高純度(97.0％以上)1-羥基-4-芳胺基蒽醌有一定困難，需要一個(gè)嚴(yán)格的配方組合及操作條件，單縮合物色光通常為紫色或藍(lán)色，雙縮合物色光通常為藍(lán)色到綠色。如果單縮合產(chǎn)品中雙縮合產(chǎn)物含量高，勢(shì)必導(dǎo)致其著色時(shí)色光灰暗；另外，產(chǎn)品中1,4-二羥基蒽醌含量高(高于1.0％)，不溶性雜質(zhì)高(高于0.3％)，也會(huì)影響其作為溶劑染料應(yīng)用于聚酯紡絲和工程塑料。

美國(guó)專利US1,931,264，1931年1月公開(kāi)了“醌茜綠和相關(guān)產(chǎn)品的合成工藝”，發(fā)明是關(guān)于用未磺化的芳胺置換醌茜類的羥基制備芳胺基蒽醌化合物的工藝。所述工藝的主要特點(diǎn)是：在水的存在下進(jìn)行反應(yīng)。但是其大多數(shù)情況下都使用了縮合劑，如硼酸，鹽酸，鄰苯二甲酸；即使在其合成例1，4，6中，無(wú)論是在水相縮合，還是在水-有機(jī)溶劑中縮合，也無(wú)論是否使用縮合劑，其使用的對(duì)甲苯胺都過(guò)量很多，對(duì)甲苯胺與醌茜(或其隱色體)的摩爾比為15.6：1，意味著對(duì)甲苯胺加入量是理論量的7.8倍，這樣帶來(lái)的后果是：反應(yīng)結(jié)束后，需要向反應(yīng)產(chǎn)物中加入大量的乙醇等稀釋劑稀釋(為醌茜的5倍)，以去除對(duì)甲苯胺；過(guò)濾后的濾液需要蒸餾/精餾設(shè)備分離乙醇-水-對(duì)甲苯胺溶液。另外，此專利并未明確產(chǎn)品的純度，只提及1-羥基-4-對(duì)甲苯胺基蒽醌為純度很高帶有金屬光澤的結(jié)晶，收率為理論量的75％，產(chǎn)品用于磺化合成酸性染料，但是，當(dāng)芳胺與醌茜及隱色體的摩爾比高時(shí)，二縮合產(chǎn)物一般會(huì)很高。該方法總體收率低，色光差。

美國(guó)專利US2,419,405，1943年5月公開(kāi)了“制備1-羥基-4-芳基蒽醌的工藝”，在其合成例8中，合成1-羥基-4-對(duì)甲苯胺基蒽醌的縮合反應(yīng)是在乙醇中進(jìn)行，對(duì)甲苯胺的用量幾乎是理論量，反應(yīng)溫度低，為60℃，時(shí)間短，僅45分鐘，未反應(yīng)的1,4-二羥基蒽醌用大量稀堿溶液煮沸過(guò)濾去除，這樣的處理過(guò)程過(guò)濾一般比較慢、洗滌比較困難，廢水量大且COD會(huì)比較高，反應(yīng)的收率僅75.8％，產(chǎn)品適用于織物染色。

英國(guó)專利GB1，444,716，1972年8月公開(kāi)了“染料制備物”，此發(fā)明是關(guān)于一種新的染料制備物，它包含特定的蒽醌染料混合物，這些染料制備物以工業(yè)化產(chǎn)物的形式用于聚酯材料的染色和印刷。其合成例9是用2倍摩爾量的對(duì)甲苯胺與醌茜及其隱色體在異丙醇中縮合，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，縮合加上氧化共36小時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)物用鹽酸去除過(guò)量的對(duì)甲苯胺，收率超過(guò)100％，可以知道產(chǎn)品純度不高，用于聚酯材料的染色和印刷。

日本專利JP?63042914(A)和JP?63042915(A)提及醌茜及隱色體與芳胺在95％乙醇水溶液中，硼酸存在下于70-80℃下反應(yīng)，合成溶劑藍(lán)122等聚酯紡絲染料。此兩篇日文專利是關(guān)于聚酯纖維著色應(yīng)用，提及所用的蒽醌單縮合染料的合成，其所用的胺為對(duì)氨基乙酰苯胺或?qū)Π被榛１桨?，縮合反應(yīng)是將醌茜及隱色體與芳胺混合，在95％乙醇水溶液中，硼酸存在下于70-80℃下反應(yīng)。

英國(guó)專利GB2,013,701A，1979年1月公開(kāi)了“一種制備蒽醌芳氨基衍生物的改進(jìn)工藝”，以往合成1-芳氨基-4-羥基蒽醌和1,4-二芳氨基蒽醌是通過(guò)醌茜及其隱色體與芳胺在硼酸存在下反應(yīng)得到的。反應(yīng)在一種溶劑存在下進(jìn)行，溶劑可以是作為反應(yīng)物的過(guò)量的芳胺，或者是一種非反應(yīng)物的有機(jī)溶劑，比如低烷基醇，如乙醇，水和與水混溶的有機(jī)溶劑混合物，如乙醇/水混合物也可以用作溶劑。但是，在全水介質(zhì)中，尤其是當(dāng)芳胺為液體，在反應(yīng)條件下不溶或微溶于水時(shí)，反應(yīng)進(jìn)展一般不令人滿意?，F(xiàn)在發(fā)現(xiàn)醌茜及其隱色體與芳胺在含有某種表面活性劑的水中可以進(jìn)行反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明，提供了一種制備1-羥基-4-芳胺基和1,4-二芳胺基蒽醌衍生物的工藝，工藝包含醌茜及其隱色體的混合物，硼酸和芳胺在含有一種兩性表面活性劑的水中反應(yīng)。除了兩性表面活性劑外，也可以使用非離子表面活性劑。

但是此工藝的缺點(diǎn)是反應(yīng)產(chǎn)物的后處理需要分別用鹽酸、稀液堿處理，產(chǎn)物是1-芳基-4-羥基蒽醌和1,4-二芳基蒽醌的混合物，產(chǎn)品用于聚酯織物染色，色光比較暗。