[發明專利]甲基丙烯醛催化劑

在審

• 申請號: 201410498077.6
• 申請日: 2014-09-25
• 公開（公告）號: CN105498794A
• 公開（公告）日: 2016-04-20
• 發明（設計）人: 李靜霞;姜家樂;吳糧華
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/889
• 分類號: B01J23/889;B01J23/888;B01J23/887;C07C47/22;C07C45/35
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1.甲基丙烯醛催化劑，所述催化劑包括載體和活性組分，載體選自二氧化硅和/或氧化 鋁，所述活性組分具有以下通式：

Mo₁₂Bi_aFe_bCo_cSb_dX_eY_fZ_gO_h

式中a、b、c、d、e、f和g分別代表元素鉍、鐵、鈷、銻、X、Y和Z的原子比率；a 的取值范圍為0.05～6.0；b的取值范圍為0.05～8.5；c的取值范圍為0.05～15.0；d的取 值范圍為0.01～9.0；e的取值范圍為0～5.0；f的取值范圍為0.05～15.0；g的取值范圍 為0.01～5.0；h為滿足其它元素化合價所需的氧原子總數；

X為選自W、V、Ni、Cr、Mn、Nb、Er或Re中的至少一種；Y為選自Sn、Sr、Zn、Ti 或Zr中的至少一種；Z為選自K、Rb、Na、Li、Tl或Cs中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征是載體的用量為催化劑重量的5～40％。

3.權利要求1或2中所述催化劑的制備方法，包括以下步驟：

a)將制備催化劑所需量的鉬酸銨溶解在水中，加入所需量的載體或載體的溶膠得到混 合物Ⅰ；

b)將制備催化劑除銻組分外的活性組分所需量的金屬鹽溶解在水中形成溶液Ⅱ；

c)在攪拌下，將溶液Ⅱ加入混合物Ⅰ中形成催化劑漿料III；

d)用堿調節漿料III的pH值至pH為4～9，得漿料IV；

e)烘干漿料IV得到催化劑前體V；

f)將所需量的銻的氧化物與催化劑前體V混合，擠出成型、焙燒得到催化劑成品。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征是步驟d)所述的堿選自氨水、乙二胺、丙 胺和三乙醇胺中的至少一種。

5.根據權利要求3所述的制備方法，其特征是步驟e)烘干的溫度為80℃～120℃。

6.根據權利要求3所述的制備方法，其特征是步驟f)焙燒的溫度為400～600℃。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征是焙燒的時間為4～12小時。

8.甲基丙烯醛的合成方法，以異丁烯或叔丁醇和氧氣為原料，以水為稀釋劑，異丁烯 或叔丁醇與氧氣的摩爾比為1：2～1：10，異丁烯或叔丁醇與水的摩爾比為1：1～1：4，原 料與權利要求1或2中的催化劑接觸，反應生成甲基丙烯醛。

9.根據權利要求8所述的合成方法，其特征是原料體積空速為800～1200h^-1。

10.根據權利要求8所述的合成方法，其特征是反應溫度為350～400℃，反應壓力為 0.1～0.12MPa。