[發(fā)明專利]用于乙苯脫氫制苯乙烯的催化劑

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410498076.1
• 申請(qǐng)日: 2014-09-25
• 公開（公告）號(hào): CN105478130B
• 公開（公告）日: 2018-06-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳銅;倪軍平;范勤;劉劍鋒;朱敏
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): B01J23/887
• 分類號(hào): B01J23/887;C07C5/333;C07C15/46
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

本發(fā)明涉及用于乙苯脫氫制備苯乙烯的催化劑，主要解決以往技術(shù)中存在催化劑含稀土高，且苯乙烯收率低的問題。本發(fā)明通過采用用于乙苯脫氫制苯乙烯的催化劑，以重量百分比計(jì)包括以下活性組份：a)55～85％的Fe₂O₃；b)5～30％的K₂O；c)0.5～5％的MoO₃；d)0.1～3％的Mg、Ca、Sr、Ba至少一種的氧化物；e)0.1～10％選自La、Ce中至少一種的氧化物；f)0.1～3％選自Y、Zr、Hf中至少一種的氧化物，的技術(shù)方案，較好地解決了該問題，可用于苯乙烯的工業(yè)生產(chǎn)中。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種用于乙苯脫氫制苯乙烯的低稀土含量高穩(wěn)定性催化劑。

背景技術(shù)

目前工業(yè)上苯乙烯的絕大部分是通過乙苯直接催化熱脫氫來(lái)實(shí)現(xiàn)。所用催化劑的基本組成包括主催化劑、助催化劑和致孔劑、增強(qiáng)劑等。有關(guān)催化劑的報(bào)道一般可分為兩大類，一類是早期的含Cr的Fe-K系催化劑，如己公開的美國(guó)專利US4467046、US4684619和歐洲專利EP0195252A2等。雖然該類催化劑的活性和穩(wěn)定性較好，但由于組成中或多或少存在Cr的氧化物，因而催化劑的制備、運(yùn)行及廢催化劑處理過程中會(huì)造成一定的環(huán)境污染，己被淘汰。另一類是八十年代初開發(fā)成功的Fe-K-Ce-Mo系列，如己公開的美國(guó)專利US5190906、US4804799、世界專利W009839278A1等。此類催化劑用Ce、Mo替代Cr，使得催化劑在維持原有穩(wěn)定性的基礎(chǔ)上，活性較前者也有提高，已被世界各國(guó)苯乙烯催化劑生產(chǎn)廠家廣泛采用，為了維持催化劑的穩(wěn)定性和活性，其稀土含量基本在10％以上。本世紀(jì)以來(lái)，由于稀土資源的日漸匱乏以及各國(guó)的稀土戰(zhàn)略，稀土價(jià)格飛漲，市場(chǎng)上甚至出現(xiàn)斷貨現(xiàn)象。中國(guó)專利CN115006A、CN100531905C發(fā)明的是以Fe-K-Ce-Mo為主成分，再添加第二種稀土元素的催化劑，提高了催化劑的活性與選擇性，催化劑的自再生能力也得到了改善，其發(fā)明涵蓋的La系稀土氧化物。

但現(xiàn)有技術(shù)催化劑中稀土金屬含量高，且苯乙烯收率低。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之一是以往技術(shù)中存在催化劑含稀土高，且苯乙烯收率低的問題，提供一種新的用于乙苯脫氫制備苯乙烯的催化劑。該催化劑具有稀土用量低、苯乙烯收率高的特點(diǎn)。

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之二是技術(shù)問題之一中所述催化劑的制備方法。

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之三是技術(shù)問題之一中所述催化劑在烷基芳烴脫氫制備烯基芳烴中的應(yīng)用。

為解決上述技術(shù)問題之一，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

用于乙苯脫氫制苯乙烯的催化劑，以重量百分比計(jì)包括以下活性組份：

a)55～85％的Fe₂O₃；

b)5～30％的K₂O；

c)0.5～5％的MoO₃；

d)0.1～3％的Mg、Ca、Sr、Ba至少一種的氧化物；

e)0.1～10％選自La、Ce中至少一種的氧化物；

f)0.1～3％選自Y、Zr、Hf中至少一種的氧化物。較好地至少同時(shí)包括Zr和Hf的氧化物；或者同時(shí)包括Y和Zr的氧化物；最好同時(shí)包括Y、Zr和Hf的氧化物。

上述技術(shù)方案中，按重量比計(jì)選自La、Ce中至少一種的氧化物優(yōu)選為1～10％，更優(yōu)選范圍為1～3％。

上述技術(shù)方案中，以重量百分比計(jì)選自Y、Zr、Hf中至少一種的氧化物用量?jī)?yōu)選為0.1～4％，更優(yōu)選1～3％。