[發明專利]一種加氫催化劑及其應用

有效

• 申請號: 201410495273.8
• 申請日: 2014-09-25
• 公開（公告）號: CN105498816B
• 公開（公告）日: 2017-12-22
• 發明（設計）人: 張樂;李明豐;聶紅;劉學芬;丁石;胡志海;王軼凡;龍湘云;李大東;牛傳峰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;B01J23/882;C10G45/08
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技術領域

本發明涉及一種加氫催化劑及其應用。

背景技術

隨著世界范圍內環保要求日益嚴格，各國對車用燃料的質量要求日益苛刻。此外，由于石油資源減少，原油性質變重變劣，煉廠不得不加工更為劣質的原料油。因此，大幅降低柴油中雜質以及多環芳烴含量，顯著改善柴油質量，已經成為煉油企業迫切需要解決的一個問題。加氫技術是降低油品雜質含量、改善油品質量的主要技術之一，其核心是加氫催化劑。鈷-鉬催化劑由于具有加氫脫硫性能好、氫耗低等特點，是常用的一類加氫催化劑。

加氫催化劑通常采用浸漬法制備，即用含有所需活性組分(如Ni、Mo、Co、W等)的溶液，浸漬某種載體，之后干燥、焙燒或不焙燒的方法。但是，現有技術更多關注是如何配置高濃度、高穩定性的浸漬溶液，以及在浸漬液中引入有機物等組分以實現對催化劑的加氫性能的改善。

CN96109048.0公開一種高金屬濃度、高穩定性的含Mo、Ni(Co)P溶液及其配制方法，特別是一種用于催化劑制備的浸漬溶液的配制方法。該溶液含MoO₃濃度45-80g/100ml，NiO濃度8-20g/100ml，CoO濃度0-15g/100ml。P/MoO₃重量比為0.08-0.18。溶液pH為0-3.8。該溶液在室溫下可穩定3年以上。

CN201010276669.5公開了一種浸漬液及采用該浸漬液制備催化劑的方法，所述浸漬液含有含VIB族金屬的化合物、含VIII族金屬的有機酸鹽、無機酸和有機添加劑，其中，所述浸漬液中有機添加劑的濃度為1-150g/L，以化物計，含VIB族金屬的化合物的濃度為100-1100g/L，含VIII族金屬的有機酸鹽的濃度為10-800g/L，無機酸的濃度為1-100g/L。采用本發明提供的浸漬溶液制備加氫催化劑，其性能得到改善，特別是對重質芳烴的加氫催化活性明顯提高。

CN201210452002.5公開了一種重整預加氫催化劑浸漬液的配制方法，其特征在于；該溶液含有Mo、Ni、Co、W、Mg、P和助劑，含有MoO₃ 濃度10-16g/100ml，NiO濃度5-9g/100ml，CoO濃度3-5g/100ml，WO₃濃度20-28g/100ml，MgO濃度0.5-2g/100ml，P/MoO₃摩爾比0.3-0.5，助劑5-15g/100ml；其配制過程為：將磷酸水溶液加熱至70-80℃，加入三氧化鉬加熱沸騰攪拌至溶解，將溶液冷卻至70-80℃，緩慢加入堿式碳酸鎳加熱沸騰攪拌溶解，濃縮至所需體積，濃縮液降溫冷卻至室溫，加入硝酸鈷攪拌溶解，加入偏鎢酸銨攪拌溶解，加入鎂化合物攪拌溶解，加入助劑攪拌溶解，定容，得到浸漬液。

CN200710179765.6公開了一種加氫催化劑浸漬液組合物，該組合物含有加氫活性組分的前驅物、浸漬助劑和水，其中，所述浸漬助劑為與加氫活性組分的前驅物具有相近的pKa值且分子結構中含有碳碳雙鍵和/或碳碳叁鍵的物質。本發明還提供了一種加氫催化劑的制備方法，該方法包括用浸漬液浸漬催化劑載體，干燥、焙燒，其中，所述浸漬液為本發明提供的加氫催化劑浸漬液組合物。采用該發明提供的加氫催化劑浸漬液組合物制備的加氫催化劑，在相同反應溫度下，具有比現有技術制得的加氫催化劑更高的加氫活性和裂化活性。

CN201110317245.3公開了一種加氫催化劑的浸漬液及其制備方法，該方法包括，將第VIII族金屬化合物和第一有機絡合劑配制成水溶液A；將第VIB族金屬化合物配制成水溶液B；將所述水溶液A和水溶液B混合；其中，所述第一有機絡合劑的配位體中至少含有配位原子N。該發明還提供了一種加氫催化劑及其制備方法。該發明提供的加氫催化劑加氫脫硫活性高。

CN91110935.8公開了一種鈷鉬加氫精制催化劑的制備方法。該方法是將乙酸鈷溶于水后加入乙二胺，使其形成鈷乙二胺的混合溶液，最后加入鉬酸銨制成含有鈷鉬金屬的共浸液，將多孔載體用此溶液浸漬后在無氧或微氧氣氛中焙燒得產品。該方法所用設備簡單，配制時間短，焙燒時不會產生飛溫，因而保證了催化劑的高活性。據稱，該方法制備的催化劑加氫脫硫活性遠高于UOP公司生產的同類型催化劑。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種性能得到進一步改善的，以鈷、鉬為加氫活性金屬組分的加氫催化劑以及該催化劑在加氫反應中的應用。