[發明專利]一種表面雙親納米硫化鎢鉬加氫催化劑及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201410494139.6
• 申請日: 2014-09-25
• 公開（公告）號: CN105498805B
• 公開（公告）日: 2018-03-20
• 發明（設計）人: 馬懷軍;田志堅;曲煒;徐仁順;王炳春;王從新;潘振棟;王冬娥;李鵬
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: B01J27/051
• 分類號: B01J27/051;B82Y30/00;B82Y40/00;C10G45/04
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司21002
• 代理人: 馬馳

1.一種表面雙親納米硫化鎢鉬加氫催化劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

(1)向去離子水中加入鎢源、鉬源、硫源，升溫進行反應，所述的反應溫度為45-98℃；反應時間為0.1-24 h；

(2)向上述反應后的混合物中加入還原劑、離子液體，配置成初始反應混合物；

所述的還原劑為鹽酸羥胺、水合肼、硼氫化鈉、硼氫化鉀、聚乙烯亞胺的一種或二種以上；所述的離子液體的陽離子為烷基咪唑、烷基吡啶、季銨離子、季磷離子、胍、嗎啉、膽堿、苯并咪唑、苯并三唑中的一種或任意二種以上，陰離子為鹵素離子、四氟硼酸根、六氟磷酸根、硝酸根、硫酸根、羧酸根、磷酸根、碳酸根中的一種或任意二種以上，所述初始反應混合物中W+Mo的濃度為0.001-2 mol/L；初始反應混合物中S：（W+Mo）的摩爾比為1.2-6:1；還原劑：（W+Mo）的摩爾比為1-4:1；離子液體：（W+Mo）的摩爾比為0.01-25:1；

(3)將初始反應混合物轉移至高壓合成釜中進行晶化反應，所述晶化溫度為40-200℃；晶化時間為1-240 h；

(4)晶化結束后，將反應物冷卻至室溫，分離固體產物得到表面雙親納米硫化鎢鉬加氫催化劑。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（1）所述的鎢源為鎢酸、鎢酸鈉、鎢酸鉀、鎢酸銨、鎢酸鋰、氯化鎢、硝酸鎢、乙酸鎢的一種或二種以上；所述的鉬源為鉬酸、鉬酸鈉、鉬酸鉀、鉬酸銨、鉬酸鋰、氯化鉬、硝酸鉬、乙酸鉬的一種或二種以上；所述的硫源為硫化銨、硫化鈉、硫化鉀、硫化氫的一種或二種以上。

3.按照權利要求2所述的方法，其特征在于, 步驟（1）所述鎢源為鎢酸、鎢酸鉀和氯化鎢中的一種或任意二種或三種；所述鉬源為鉬酸、鉬酸鈉和硝酸鉬中的一種或任意二種或三種；所述的硫源為硫化鉀和硫化氫的一種或二種。

4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（1）所述的鎢源與鉬源的W：Mo摩爾比為0.001-1000:1。

5.按照權利要求4所述的方法，其特征在于， 步驟（1）所述的鎢源與鉬源的W：Mo摩爾比為0.005-800:1。

6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（1）所述的反應溫度為50-90℃；反應時間為0.5-20 h。

7.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（2）所述的還原劑為硼氫化鈉和鹽酸羥胺的一種或二種。

8.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（2）所述初始反應混合物中W+Mo的濃度為0.005-1.5 mol/L；S：（W+Mo）的摩爾比為1.5-5:1；還原劑：（W+Mo）摩爾比為1.2-3:1；離子液體：（W+Mo）摩爾比為0.1-15:1。

9.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（3）所述的晶化溫度為60-180℃；晶化時間為4-180 h。

10.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：分離固體產物的過程為過濾、去離子水洗滌、干燥，得到產物。

11.一種權利要求1-10任一所述制備方法制備的表面雙親納米硫化鎢鉬加氫催化劑。

12.權利要求11所述的表面雙親納米硫化鎢鉬加氫催化劑在煤焦油、重油、超重油、渣油、頁巖油的懸浮床加氫脫硫、加氫脫氮、加氫脫芳烴和加氫脫瀝青反應中的應用。