[發明專利]一種異型截面聚酰亞胺纖維的制備方法

在審

• 申請號: 201410493897.6
• 申請日: 2014-09-24
• 公開（公告）號: CN105463609A
• 公開（公告）日: 2016-04-06
• 發明（設計）人: 錢明球;潘曉娣
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化儀征化纖股份有限公司
• 主分類號: D01F6/78
• 分類號: D01F6/78;C08G73/10
• 代理公司: 南京蘇科專利代理有限責任公司 32102
• 代理人: 陳忠輝

技術領域

本發明屬于有機高分子及其制備領域，特別涉及一種異型截面聚酰亞胺纖維的制備方法。

背景技術

聚酰亞胺材料具有優異的耐高溫、耐低溫、阻燃性、高電絕緣、低介電常數與損耗、耐 輻射、耐腐蝕等優點，同時具有真空揮發分低、揮發可凝物少等空間材料的特點，可加工成 聚酰亞胺薄膜、耐高溫工程塑料、復合材料用基體樹脂、耐高溫粘結劑、纖維和泡沫等，因 此在航空航天、空間、微電子、精密機械、醫療器械等許多高新技術領域具有廣闊的應用前 景和巨大的商業價值。

目前，國內外有關聚酰亞胺樹脂領域的研究開發工作已有不少報道：

于文驍等人【共聚型聚酰亞胺纖維的結構與性能[J].合成纖維，2013，42(9)：11-16】 制備了3,3',4,4'-聚苯四甲酸酐(BPDA)-均苯四甲酸二酐(PMDA)-對苯二胺(PPDA)三元共聚型 聚酰亞胺纖維及用4,4'-二氨基二苯醚(ODA)部分替代PPDA的BPDA-PMDA-PPDA-ODA四元共聚 型聚酰亞胺纖維，系統地研究了ODA的加入對纖維力學性能和熱性能的影響。

虞鑫海等人【含酚羥基聚酰亞胺薄膜的研制[J].絕緣材料，2009，42(5)：1-6，10】公 開了一種2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷及其含酚羥基聚酰亞胺薄膜的制備方法，其主要 特征在于：以2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(BHPP)為原料，經過硝化反應和還原反應，獲得了高 純度的2,2-雙(3-硝基-4-羥基苯基)丙烷(BNHPP)和2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷(BAHPP) 化合物。利用差示掃描量熱計(DSC)、傅立葉轉換紅外光譜儀(FT-IR)等儀器，對它們進行了 表征。此外，基于2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷(BAHPP)化合物、4,4'-二氨基二苯醚(44ODA) 與均苯四甲酸二酐(PMDA)在強極性非質子有機溶劑中進行聚合反應，得到了高粘度的含酚羥 基聚酰胺酸(PMDA/44ODA/BAHPP-HPAA)溶液，涂膜、熱亞胺化，得到了相應的堅韌透明的含酚 羥基聚酰亞胺(PMDA/44ODA/BAHPP-HPI)薄膜，并對其性能進行了研究。

費斐等人【3,3'-二氨基-4,4'-二羥基聯苯及其聚酰亞胺的合成與性能研究[J].絕緣材 料，2009，42(6)：12-15，22】公開了一種3,3'-二氨基-4,4'-二羥基聯苯及其聚酰亞胺的 制備方法，其主要特征在于：4,4'-二羥基聯苯(DHBP)和濃硝酸在有機溶劑中反應，合成得到 了3,3'-二硝基-4,4'-二羥基聯苯(DNDHBP)；隨后，在Pd/C-水合肼的還原體系中，被進一步 還原，得到了3,3'-二氨基-4,4'-二羥基聯苯(DADHBP)。并且將所得到的3,3'-二氨基-4,4'- 二羥基聯苯(DADHBP)與3,3',4,4'-四羧基二苯醚二酐(ODPA)在強極性非質子有機溶劑中進行 聚合反應，得到了粘稠狀的聚酰胺酸(DADHBP/ODPA-PAA)溶液，涂膜，熱亞胺化，獲得了相應 的聚酰亞胺(DADHBP/ODPA-PI)薄膜。利用差示掃描量熱計(DSC)、傅立葉轉換紅外光譜儀 (FT-IR)、紫外-可見分光光度計等儀器，對它們的性能進行了研究。

中國發明專利CN101003716A公開了一種含酚羥基聚酰亞胺粘合劑的制備方法，其主要特 征在于：(1)摩爾比為1:1的含酚羥基芳香族二元胺化合物或其與其它芳香族二元胺的混合物 和芳香族二元酐在強極性非質子有機溶劑中，于0℃～10℃下反應4～8小時后，得到均相、 透明、粘稠的聚羥基酰胺酸溶液；(2)氮氣氣氛中，加入共沸脫水劑，加熱，120℃～160℃回 流共沸脫水亞胺化反應1～6小時，冷卻至室溫，得到了含酚羥基聚酰亞胺粘合劑，其中共沸 脫水劑與強極性非質子有機溶劑的體積比為1:1～5。