[發明專利]一種光致異構偶氮苯含氟丙烯酸酯及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201410489644.1
• 申請日: 2014-09-23
• 公開（公告）號: CN104276975A
• 公開（公告）日: 2015-01-14
• 發明（設計）人: 高宇;陳良;何創龍
• 申請（專利權）人: 東華大學
• 主分類號: C07C245/08
• 分類號: C07C245/08;C09K9/02
• 代理公司: 上海申匯專利代理有限公司 31001
• 代理人: 翁若瑩

1.一種光致異構偶氮苯含氟丙烯酸酯，其特征在于，結構通式如下式所示：

其中：R₁＝H或CH₃；R₂＝(CH₂)_mC_nF_2n+1，其中m為大于等于0的整數，n為2～8之間的整數。

2.如權利要求1所述的光致異構偶氮苯含氟丙烯酸酯，其特征在于，所述R2官能團為全氟碳鏈、半氟碳鏈。

3.一種權利要求1所述的光致異構偶氮苯含氟丙烯酸酯的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟1)：以對氨基苯甲酸為起始化合物，與氯化亞砜回流反應，減壓蒸餾，除去過量氯化亞砜制得對氨基苯甲酰氯。

步驟2)：在無水溶劑中，以有機胺為縛酸劑，將對氨基苯甲酰氯與氟烷基醇反應制得對氨基苯甲酸含氟酯；

步驟3)：在0-5℃，對氨基苯甲酸含氟酯經鹽酸/亞硝酸鹽體系重氮化后，與苯酚鈉溶液反應制得4-((4′-羥基)苯基)偶氮基苯甲酸含氟酯；

步驟4)：將4-((4′-羥基)苯基)偶氮基苯甲酸含氟酯溶于無水四氫呋喃，以三乙胺為縛酸劑，與甲基丙烯酰氯或丙烯酰氯反應，制得4-((4′-甲基丙烯酰氧基)苯基)偶氮基苯甲酸含氟酯或4-((4′-丙烯酰氧基)苯基)偶氮基苯甲酸含氟酯。

4.如權利要求3所述的光致異構偶氮苯含氟丙烯酸酯的制備方法，其特征在于，所述步驟2)中的無水溶劑為甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、對二甲苯、三氯甲烷和四氫呋喃中的任意一種或幾種的混合物。

5.如權利要求3所述的光致異構偶氮苯含氟丙烯酸酯的制備方法，其特征在于，所述步驟2)中的有機胺為三乙胺或吡啶。

6.如權利要求3所述的光致異構偶氮苯含氟丙烯酸酯的制備方法，其特征在于，所述步驟2)中氟烷基醇的結構通式為HO(CH₂)_mC_nF_2n+1，其中m為大于等于0的整數，n為2～8之間的整數。

7.如權利要求3所述的光致異構偶氮苯含氟丙烯酸酯的制備方法，其特征在于，所述步驟3)中鹽酸/亞硝酸鹽體系為鹽酸/亞硝酸鹽的水溶液，其中鹽酸與亞硝酸鹽的摩爾比為5～15。

8.如權利要求3所述的光致異構偶氮苯含氟丙烯酸酯的制備方法，其特征在于，所述步驟3)中苯酚鈉溶液由苯酚與氫氧化鈉水溶液充分反應30～60min制得。

9.如權利要求3所述的光致異構偶氮苯含氟丙烯酸酯的制備方法，其特征在于，所述步驟3)的反應結束后用飽和碳酸氫鈉水溶液將反應液的pH調至中性。

10.如權利要求3所述的光致異構偶氮苯含氟丙烯酸酯的制備方法，其特征在于，所述步驟4)的反應是在冰浴及氮氣保護條件下，4-((4′-羥基)苯基)偶氮基苯甲酸含氟酯、三乙胺、甲基丙烯酰氯(或丙烯酰氯)的摩爾比為1∶(2～5)∶(2～5)。

11.一種權利要求1所述的光致異構偶氮苯含氟丙烯酸酯的應用，其特征在于，用于光電信息材料、光響應拒水拒油整理劑的制備。