[發明專利]氨基酸席夫堿配體銀配合物及其制備方法與抗菌應用

有效

• 申請號: 201410488711.8
• 申請日: 2014-09-23
• 公開（公告）號: CN104262366A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發明（設計）人: 劉海燕;黃守磊;王廣慧;趙東江;孫紅梅
• 申請（專利權）人: 綏化學院
• 主分類號: C07F1/10
• 分類號: C07F1/10;A01N55/02;A01P1/00;A01P3/00;A61K31/555;A61P31/04;A61P31/10
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技術領域

本發明涉及過渡金屬配合物材料領域，具體涉及銀系抗菌類配合物及制備方法與應用，所述的兩種銀配合物具有較強的抗菌活性，有望在抗菌材料以及抗菌藥物中得到應用。

技術背景

隨著人們生活水平的提高和健康意識的加強，抗菌制品已經成為人們生活中不可缺少的一部分。由于銀離子對人體細胞和免疫系統安全無毒，且抗菌性能極佳，所以，制備無機抗菌劑通常使用銀離子及其化合物。當前銀系無機抗菌劑廣泛應用于化纖、塑料用品、建材、玻璃、陶瓷、涂料、水處理、化妝品等各個領域。根據銀離子緩釋機理的不同可將其分為兩類：一類為依附于某種載體之上，使用過程中銀離子從載體上解析出來；另一類是本身化合物中含有銀，在使用的過程中接觸到水等其他介質，通過溶解作用釋放出銀離子。但由于銀離子不夠穩定，會轉變成金屬銀或氧化銀產生變色，降低了其抗菌能力，在一定程度上限制了其應用。

國內外的研究結果表明，用銀的絡合離子替代銀離子是解決這一問題的有效途徑，銀系抗菌劑的研究趨勢正向銀配合物方向拓展，通過配位作用提高銀離子的穩定性，由于配離子具有良好的緩釋作用從而使其具有高效、持久、廣譜抗菌等優點。而氨基酸席夫堿配體具有強電負性的O原子和N原子，易與作為軟酸的銀離子形成較強的配位作用，從而形成穩定的銀系配合物。同時為了克服氨基酸席夫堿化合物由于C=N雙鍵的剛性而穩定性差的弱點，在保證活性基團的情況下，將席夫堿配體中的C=N雙鍵還原為C-N單鍵。還原后的氨基酸席夫堿配體，將具有更好的柔韌性，更有利于與銀離子配位，從而得到一系列相應還原型氨基酸席夫堿銀配合物。可以預期通過具有優良抗菌性能的銀離子與具有良好生物活性的氨基酸席夫堿配體結合，兩者強強聯合，從而合成出穩定性高、活性強的抗菌金屬配合物，為銀系抗菌材料和無機抗菌藥物的開發與應用提供研究基礎。

發明內容

本發明的目的是提供兩種銀系抗菌金屬配合物及其制備方法與應用。

本發明所提供的化合物化學式為{Ag(L¹)}_n和Ag₂(L²)₂·3H₂O，其中L¹與L²結構式如下所示。

?本發明主要涉及下列兩個反應。

1）還原型水楊醛縮L-組氨酸席夫堿配體HL²的制備方法：將水楊醛縮L-組氨酸席夫堿配體（HL¹）溶于甲醇中，在冰浴條件下攪拌，分批次加入固體NaBH₄,?反應1~1.5h后，要減壓蒸餾除去大部分的甲醇后，所得的溶液室溫下，加入大量蒸餾水后，再逐滴加入HCl溶液調節pH值為3~4，析出大量白色沉淀，經過濾、洗滌和干燥后得還原型水楊醛縮組氨酸席夫堿配體HL²。

2）兩種銀配合物的制備方法：室溫下，將AgNO₃的水溶液加入到溶有HL¹配體的甲醇溶液中攪拌，產生白色沉淀，經過濾、洗滌、真空干燥后得到{Ag(L¹)}_n；將AgNO₃的水溶液加入到溶有HL²配體的甲醇溶液中攪拌0.5h后，有黃色沉淀生成，滴加氨水，待沉淀完全溶解后，過濾，濾液在常溫黑暗處揮發析出黃色塊狀晶體為Ag₂(L²)₂·3H₂O。

所述反應物AgNO₃與氨基酸席夫堿配體摩爾比為1:1；反應溶液甲醇與水的體積比為4:1。

本發明提供了水楊醛縮L-組氨酸席夫堿銀配合物{Ag(L¹)}_n的制備方法由實施例1提供，相應配合物通過紅外進行了表征；還原型水楊醛縮L-組氨酸席夫堿銀配合物Ag₂(L²)₂·3H₂O的制備方法由實施例2提供，相應配合物分別通過紅外、元素分析以及X-射線單晶結構分析進行了表征（Ag₂(L²)₂·3H₂O晶體結構圖見附圖1）。