[發明專利]制備縮酮和乙縮醛的方法

有效

• 申請號: 201410486923.2
• 申請日: 2008-10-07
• 公開（公告）號: CN104478844B
• 公開（公告）日: 2018-12-04
• 發明（設計）人: S·塞利馮弗;S·D·羅斯斯塔;B·D·穆勒
• 申請（專利權）人: GF生物化學知識產權資產有限公司
• 主分類號: C07D317/30
• 分類號: C07D317/30;C07D319/06
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 郭輝

1.一種制備式(3)化合物的方法，

其中，

R₁、R₂和R₃獨立地是氫、直鏈烷基、支鏈烷基、環烷基、直鏈烯基、支鏈烯基、環烯基、芳基、或烷芳基，各自任選地包含一個或多個雜原子，所述雜原子獨立地選自氧、氮、鹵素原子、硫、硅和磷；

R₄是直鏈烷基、支鏈烷基、環烷基、直鏈烯基、支鏈烯基、環烯基、芳基、或烷芳基，各自任選地包含一個或多個雜原子，所述雜原子獨立地選自氧、氮、鹵素原子、硫、硅和磷；

a為0或1-12的整數；

b為0或整數；和

R₅選自下組：聚合多元醇、羥基官能化表面、硅烷、硅氧烷、硅烷醇或具有下式的烴基，

其中，c為0或1，R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀和R₁₁獨立地是氫、直鏈烷基、支鏈烷基、環烷基、直鏈烯基、支鏈烯基、環烯基、芳基、或烷芳基，各自任選包含一個或多個雜原子，所述雜原子獨立地選自氧、氮、鹵素原子、硫、硅和磷；

所述方法包括：

a)提供包含以下組分的反應混合物：

i.下式(2)的化合物

其中，R₁、R₂、R₃、R₄和a按上面定義，和

ii.式(4)化合物

其中，R₅和b按照上面定義，

iii.以化合物(4)的摩爾數為基準，1x10^-6-1x10^-3摩爾當量的酸催化劑；和

b)使化合物(2)和(4)反應，

其中，以化合物(4)的摩爾數為基準，提供大于或等于2.5摩爾當量的化合物(2)；

通過GC-MS測量至少95％化合物(4)轉化為化合物(3)。

2.如權利要求1所述的方法，該方法還包括去除水。

3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法還包括：

通過將中和劑加入到所述反應混合物中來中和酸催化劑，所述中和劑包括：金屬氧化物、金屬碳酸鹽、金屬磷酸鹽、金屬氫氧化物或陰離子交換樹脂；和

接著，從中和的反應混合物中分離化合物(3)。

4.如權利要求1所述的方法，其特征在于，以化合物(4)的摩爾數為基準，提供1x10^-6-1x10^-4摩爾當量酸催化劑。

5.如權利要求4所述的方法，其特征在于，所述方法還包括通過蒸餾從反應混合物中分離化合物(3)，其中，所述分離在未中和或去除酸催化劑的條件下進行。

6.如權利要求1所述的方法，其特征在于，以化合物(4)的摩爾數為基準，提供1x10^-5-1x10^-4摩爾當量酸催化劑。

7.如權利要求1所述的方法，其特征在于，酸催化劑包括固體載體，其包含與固體載體共價鍵合的磺酸基團，所述固體載體包括交聯的苯乙烯-二乙烯基苯樹脂。

8.如權利要求1所述的方法，其特征在于，化合物(2)是乙酰丙酸乙酯或乙酰丙酸丁酯。

9.如權利要求1所述的方法，其特征在于，化合物(4)是甘油或1,2-丙二醇。

10.如權利要求1所述的方法，其特征在于，化合物(2)是乙酰丙酸乙酯或乙酰丙酸丁酯；化合物(4)是甘油或1,2-丙二醇；以甘油的摩爾數為基準，乙酰丙酸乙酯或乙酰丙酸丁酯的量為3-6摩爾當量。