[發明專利]一種固體二氧化氯緩釋消毒劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201410483752.8
• 申請日: 2014-09-19
• 公開（公告）號: CN104273169A
• 公開（公告）日: 2015-01-14
• 發明（設計）人: 慈穎
• 申請（專利權）人: 中國檢驗檢疫科學研究院
• 主分類號: A01N59/00
• 分類號: A01N59/00;A01N25/10;A01P1/00
• 代理公司: 北京路浩知識產權代理有限公司 11002
• 代理人: 王文君

技術領域

本發明涉及一種高分子材料包裹二氧化氯溶液形成的固體二氧化氯緩釋消毒劑及其制備方法，尤其涉及一種用食用明膠包裹二氧化氯水溶液形成的固體二氧化氯緩釋消毒劑及其制備方法。

背景技術

ClO₂作為一種廣譜性殺菌劑，具有殺菌效果好、適用pH值范圍廣、毒性低、生成潛在性致癌物(鹵代烴類)少等優點，因此廣泛用于飲用水處理、工業冷卻水處理、廢水處理、空氣除臭和滅菌、食品防腐和保鮮等領域。

ClO₂是一種黃綠色氣體，水溶液不穩定，在光作用下甚至會爆炸，工業上大量使用時往往是現場自行制造或者釆用已添加穩定劑(碳酸鹽或硼酸鹽)的穩定性ClO₂溶液，使用時將穩定性ClO₂溶液和活化劑(酸)混合即產生ClO₂氣體。這些方式不適合于小型場合，比如小型工業水處理及廢水處理、小型或家用貯水箱消毒滅菌、室內等小型空間空氣的消毒及除臭清新凈化、冰箱或冷庫殺菌和食品保鮮、家用防霉和織物漂白等。因此研究能夠在較長時間內穩定釋放低濃度二氧化氯氣體的緩釋固載二氧化氯具有十分重要的意義。

近年來，對二氧化氯進行的大量研究，集中在不斷改進其生產方法和生產工藝方面。主要包括：①研制出二氧化氯發生器，將兩種生成劑，用水稀釋溶解后，泵入反應室，產生液體二氧化氯；②通過無機酸激活氯酸鹽，產生氣體二氧化氯，再通過吸收劑經反應塔二次吸收，形成穩定性高的液體二氧化氯；③將二氧化氯發生劑分別包裝，形成二元液體(或固體)劑型，使用前混合、反應后，即生成二氧化氯消毒液；④采用微膠囊技術，將生成二氧化氯的固體原料，制成一元固體劑型(粉劑、顆粒劑、片劑)。由于制備工藝的改進，從而使得二氧化氯在消毒方面的應用有了較快發展，有替代甲醛、戊二醛、液氯等前三代消毒劑的趨勢。

國內1992年西安交通大學胡友慧等首先用親水樹脂、瓊脂、無機填料與穩定二氧化氯溶液混合制成緩釋性固體二氧化氯產品,1996年湘潭大學周大軍等也研究開發了凝膠型固體二氧化氯產品及其釋放速率的研究。1983年就有日本人本倉滿又用合成樹脂和二氧化氯溶液做成吸附型固體二氧化氯產品用于空氣凈化。在國內也有人用硅酸鈣、硅藻土、分子篩、無紡布等作為ClO₂溶液吸收劑制成各種吸附型固體二氧化氯產品,并廣泛用于空氣凈化,食品保鮮等領域。

國內最早研究反應型固體二氧化氯的有蔣興錦專利CN1035477A，它將NaClO₂密封為A袋,將AlCl₃和草酸(或檸檬酸、酒石酸)混合物封裝為B袋。使用時首先打開B袋，加入水溶解,然后再把A袋加入,便有ClO₂發生。1993年鄭炎松研究了一種反應型固體二氧化氯產品,也是用亞氯酸鈉作為主原料,再加穩定劑MgSO₄和聚乙二醇等混合物酸化劑制成干粉,作為空氣凈化劑用于肉聯廠車間和廁所除臭。目前市場上的液體型和固體型二氧化氯消毒劑，液體劑型產品體積大、運輸不便；固體劑型多為二元包裝，使用不方便，緩釋效果有限。

發明內容

本發明的第一目的在于提供一種固體二氧化氯緩釋消毒劑，以解決現有二氧化氯消毒劑的二元包裝、運輸保存不方便、緩釋效果差及不能實現可控釋放的問題。

為實現上述目的，本發明采用如下技術方案：

一種固體二氧化氯緩釋消毒劑，所述緩釋消毒劑為高分子材料包裹二氧化氯溶液形成的微球固體緩釋劑，所述高分子材料與二氧化氯的用量按質量比為40～62.5：1，二氧化氯溶液的濃度為800-1250ppm。在此濃度范圍內制備的微球呈固體粉末狀，包覆率高。

優選所述高分子材料與二氧化氯的用量按質量比為50：1。

優選所述二氧化氯溶液的濃度為1000ppm。

高分子材料包裹二氧化氯溶液形成的微球固體緩釋劑利用高分子材料作為外膜，將二氧化氯溶液包裹成半透或密閉性的微小球體，微小球體中二氧化氯隨著時間會逐漸從高分子材料的膜內透出，從而實現逐步釋放二氧化氯的目的。測試證明，本發明二氧化氯緩釋消毒劑可以穩定釋放低濃度(2ppm/h)二氧化氯氣體10天以上。二氧化氯濃度在3ppm以下時不會對人體產生任何的影響，包括生理生化方面的影響，對皮膚亦無任何致敏作用。

所述高分子材料選自明膠、環糊精等，優選所述高分子材料為食用明膠。

優選二氧化氯溶液為二氧化氯水溶液。

本發明的第二目的在于提供上述固體二氧化氯緩釋消毒劑的制備方法。