[發明專利]一種3-苯基-4-羥基-6-氯噠嗪的制備方法

有效

• 申請號: 201410483430.3
• 申請日: 2014-09-22
• 公開（公告）號: CN104292168A
• 公開（公告）日: 2015-01-21
• 發明（設計）人: 萬志兵;何偉華;孫克周
• 申請（專利權）人: 山東華生化學股份有限公司
• 主分類號: C07D237/14
• 分類號: C07D237/14
• 代理公司: 無錫大揚專利事務所(普通合伙) 32248
• 代理人: 何軍

技術領域

本發明涉及一種3-苯基-4-羥基-6-氯噠嗪的制備方法，尤其涉及一種農藥噠草特的中間體3-苯基-4-羥基-6-氯噠嗪的制備方法。

背景技術

目前農藥噠草特的重要中間體3-苯基-4-羥基-6-氯噠嗪是由3-苯基-4-6-二氯噠嗪的水解生產的；其常規的制備方法是用堿（氫氧化鈉或氫氧化鉀）和水在催化劑條件下進行3-苯基-4-6-二氯噠嗪的皂化反應，鹵原子被羥基取代，同時生成異構副產物3-苯基-4-氯-6-羥基噠嗪，該制備方法得到的主副產物比例為2:1，副產物需經三氯氧磷氯化后成原料3-苯基-4-6-二氯噠嗪，然后再回收套用；其反應式如下：

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由于該制備方法的的副產物多，使得單批收率小于60%，副產物需多次分離后經三氯氧磷氯化后回收套用，總收率小于85%，而副產物每次回收套用時分離較困難且產生的廢水比較多。

發明內容

針對上述缺點，本發明目的在于提供一種單次反應收率高的3-苯基-4-羥基-6-氯噠嗪的制備方法。

本發明的技術內容為：一種3-苯基-4-羥基-6-氯噠嗪的制備方法，其特征為將3-苯基-4-6-二氯噠嗪加入到非質子極性溶劑中，再加入甲酸鈉或乙酸鈉，然后加熱到100～150℃保溫反應2～6小時，非質子極性溶劑為N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基乙酰胺（DMAC）或丙酮；3-苯基-4-羥基-6-氯噠嗪與非質子極性溶劑的重量比為1:5～1:10；甲酸鈉或乙酸鈉的摩爾用量為3-苯基-4-羥基-6-氯噠嗪的1.5～3倍；反應結束后在80～100℃減壓蒸餾出非質子極性溶劑的膏狀物，將膏狀物冷卻至常溫加入水進行分散溶解，水的加入量為3-苯基-4-6-二氯噠嗪重量的5～10倍；再用濃度為30～36重量％的鹽酸調節溶液的PH=3～4，再攪拌20～40分鐘，析出結晶，過濾出結晶，將結晶洗滌烘干后即為產物3-苯基-4-羥基-6-氯噠嗪。

本發明的反應式如下：

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本發明與現有技術相比所具有的優點為：本發明的單次反應的收率達90～95%，基本無副產物產生，產品分離較簡單，由此大大提高了生產效率，減少了廢水的產生，大大降低了人工和設備成本。

具體實施方式

例1、在一250ml四口燒瓶中加入3-苯基-4-6-二氯噠嗪22.5g(0.1mol)，DMF180g，,無水甲酸鈉13.6g(0.2mol)后升溫至110～120℃反應3小時，HPLC檢測主副產物比例98.8:0.7，反應結束；控制溫度80～100℃減壓蒸餾出DMF得膏狀物，膏狀物冷卻至常溫加入180g水分散溶解，再滴加濃度為36重量%的鹽酸調節溶液的PH=3～4，攪拌30分鐘，，析出結晶，過濾出結晶，將結晶洗滌烘干后得產物3-苯基-4-羥基-6-氯噠嗪19.6g(收率95%)。

例2、在一250ml四口燒瓶中加入3-苯基-4-6-二氯噠嗪22.5g(0.1mol)，DMAC180g，無水乙酸鈉12.3g(0.15mol)后升溫至120～130℃反應3小時，HPLC檢測主副產物比例98.2:0.9，反應結束；控制溫度80～100℃減壓蒸餾出DMAC得膏狀物，膏狀物冷卻至常溫加入180g水分散溶解，再滴加濃度為36重量%的鹽酸調節溶液的PH=3～4，攪拌30分鐘，，析出結晶，過濾出結晶，將結晶洗滌烘干后得產物3-苯基-4-羥基-6-氯噠嗪18.8g(收率91%)。

例3、在一250ml四口燒瓶中加入3-苯基-4-6-二氯噠嗪22.5g(0.1mol)，丙酮112.5g，無水甲酸鈉13.6g(0.3mol)后升溫至120～130℃反應3小時，HPLC檢測主副產物比例98.3:1.1，反應結束；控制溫度80～100℃減壓蒸餾出丙酮得膏狀物，膏狀物冷卻至常溫加入180g水分散溶解，再滴加濃度為36重量%的鹽酸調節溶液的PH=3～4，攪拌30分鐘，，析出結晶，過濾出結晶，將結晶洗滌烘干后得產物3-苯基-4-羥基-6-氯噠嗪19.4g(收率94%)。