[發明專利]通過C-N氧化偶聯合成取代二氨基烯烴衍生物的方法

有效

• 申請號: 201410479346.4
• 申請日: 2014-09-18
• 公開（公告）號: CN104326966A
• 公開（公告）日: 2015-02-04
• 發明（設計）人: 杜云飛;袁玉成;趙康
• 申請（專利權）人: 天津大學
• 主分類號: C07D209/48
• 分類號: C07D209/48;C07D401/06;C07D405/06
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所 12201
• 代理人: 陸藝

技術領域

一種通過C–N氧化偶聯合成取代二氨基烯烴衍生物的方法。

背景技術

芳烴或烯烴的sp²碳與氮基團發生交叉偶聯反應在現代有機化學中是非常重要的構建含氮化合物的方法^[1]。被這種有效的合成策略所吸引，有機化學家為了這個著名的C–N交叉偶聯反應的發展做了很大的努力。目前為止，分子間C–N交叉偶聯反應有以下幾種類型：

(1)類型I是芳基鹵代物或烯烴鹵代物和胺或酰胺在銅^[2]、鈀^[3]、鈷^[4]、銠^[5]或鎳^[6]等轉金屬催化下發生交叉偶聯反應；

(2)類型II是芳基硼酸鹽與胺化劑在堿性條件下通過C–N鍵的生成得到交叉偶聯產物^[7]；

(3)類型III是烯烴與胺在金屬鈀或金的催化下發生氧化胺化反應^[8]；

(4)類型IV是芳烴與鄰苯二甲酰亞胺或糖精在二乙酰基碘苯介導下發生分子間氧化偶聯反應^[9]。

顯然，類型I、II、III芳烴/烯烴sp²碳的預官能團化和/或轉金屬的參與是這些偶聯反應必不可少的條件。只有類型IV在沒有金屬催化下芳烴與胺發生氧化偶聯，但是沒有方法用于更普遍的烯烴。以上這些方法盡管有其特點和一定的潛在應用價值，但由于其中很多方法要使用有毒而且價格昂貴的氧化劑或者重金屬且要進行預官能團化，因此限制了這些方法的應用。

相關文獻如下：

[1]Forselectedreviews,see:(a)Inman,M.；Moody,C.J.Chem.Sci.2013,4,29.(b)Schlummer,B.；Scholz,U.Adv.Synth.Catal.2004,346,1599.(c)Finkbeiner,P.；Nachtsheim,B.J.Synthesis2013,45,979.(d)Bellina,F.；Rossia,R.Adv.Synth.Catal.2010,352,1223.(e)Bandini,M.；Cera,G.；Chiarucci,M.Synthesis2012,44,504.(f)Hanley,P.S.；Hartwig,J.F.Angew.Chem.,Int.Ed.2013,52,8510.(g)Lu,T.；Lu,Z.；Ma,Z.；Zhang,Y.；Hsung,R.P.Chem.Rev.2013,113,4862.(h)Koester,D.C.；Holkenbrink,A.；Werz,D.B.Synthesis2010,19,3217.(i)Wu,X.；Neumann,H.Adv.Synth.Catal.2012,354,3141.

[2]Forareview,see:Monnier,F.；Taillefer,M.Angew.Chem.,Int.Ed.2009,48,6954.For?selectedexamples,see:(a)Goodbrand,H.B.；Hu,N.J.Org.Chem.1999,64,670.(b)Klapars,A.；Antilla,J.C.；Huang,X.；Buchwald,S.L.J.Am.Chem.Soc.2001,123,7727.(c)Klapars,A.；Huang,X.；Buchwald,S.L.J.Am.Chem.Soc.2002,124,7421.(d)Strieter,E.R.；Blackmond,D.G.；Buchwald,S.L.J.Am.Chem.Soc.2005,127,4120.

[3]Forselectedreviews,see:(a)Surry,D.S.；Buchwald,S.L.Chem.Sci.2011,2,27.(b)Hartwig,J.F.Acc.Chem.Res.2008,41,1534.(c)Surry,D.S.；Buchwald,S.L.Angew.Chem.,Int.Ed.2008,47,6338.