[發明專利]一種銀-氨基四唑金屬有機框架材料及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201410479071.4
• 申請日: 2014-09-18
• 公開（公告）號: CN104258907A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發明（設計）人: 張祺;陳東;何璇;周小清;李洪珍;楊宗偉;李金山
• 申請（專利權）人: 中國工程物理研究院化工材料研究所
• 主分類號: B01J31/12
• 分類號: B01J31/12;C02F1/30
• 代理公司: 四川省成都市天策商標專利事務所 51213
• 代理人: 伍孝慈

技術領域

本發明涉及一種金屬有機框架材料，具體涉及一種有光催化降解有機染料作用的銀-氨基四唑金屬有機框架材料及其制備方法。

背景技術

金屬有機框架(Metal-Organic?Framework，MOF)是指有機配體與金屬離子通過自組裝形成的具有周期性網絡結構的金屬-有機框架材料。它集合了有機聚合物和配位化合物兩者的特點，既不同于一般的有機聚合物，也不同于硅氧類的無機聚合物，而是結合了有機配體和無機金屬離子兩者的特點，可以通過選擇適宜的配體和金屬離子或金屬簇，控制影響自組裝的各種微妙因素，合成出具有新奇拓撲結構的金屬-有機超分子，如一維鏈、梯子、方塊、磚墻、蜂窩等，為開發新型功能材料提供了豐富的研究素材，近十年來得到了學術界的廣泛重視。金屬有機框架材料具有性質獨特、結構多樣化、不尋常的光電磁效應、眾多的可供使用的金屬離子等特點，在非線性光學、磁性、超導、催化、吸附、分離、主客體化學及生物制藥等諸多方面顯示了潛在的應用前景。

最近，基于金屬有機框架結構材料的光催化研究取得了一些成果。光催化技術作為一項綠色科技，已經被廣泛用于光解水、空氣凈化以及消除水體有機污染物的研究。在過去的十年里，固體光催化劑的發展主要集中于半導體金屬氧化物、硫化物顆粒等。因此，金屬有機框架結構材料的光催化作用為開發新的光催化劑提供了更廣闊的選擇。

由于只需改變有機配體和中心過渡金屬的選擇，就能合成不同“配體向金屬電子轉移”的配合物，因此，作為光催化劑的金屬有機框架材料是可調且豐富多樣的。

但是，金屬有機框架材料在光催化劑的應用才剛剛顯現。開發廉價、穩定和高效的金屬有機框架光催化材料仍需要大量的研究。目前，出現的一些關于降解有機染料的金屬有機框架光催化材料的研究報道中，大部分材料是由多羧酸為配體構建而成((a)T.Wen,D.-X.Zhang?and?J.Zhang.Inorg.Chem.2013,52,12；(b)Y.-H.Fu,D.-R.Sun,Y.-J.Chen,R.-K.Huang,Z.-X.Ding,X.-Z.Fu?and?Z.-H.Li,Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,3364；(c)L.-L.Wen,J.-B.Zhao,K.-L.Lv,Y.-H.Wu,K.-J.Deng,X.-K.Leng?and?D.-F.Li,Cryst.Growth?Des.2012,12,1603；(d)P.Mahata,G.Madras?and?S.Natarajan,J.Phys.Chem.B,2006,110,13759.)，在某些研究中，咪唑類物質被用作第二配體((a)Z.-T.Yu,Z.-L.Liao,Y.-S.Jiang?G.-H.Li,G.-D.Li?J.-S.Chen,Chem.Commun.2004,1814；(b)Z.T.Yu,Z.L.Liao,Y.S.Jiangand?J.S.Chen,Chem.Eur.J.2005,11,2642；(c)Z.-L.Liao,G.-D.Li,M.-H.Bi?and?J.-S.Chen,Inorg.Chem.2008,47,11；(d)M.Alvaro,E.Carbonell,B.Ferrer,F.X.L.Xamena?and?H.García,Chem.Eur.J.2007,13,5106；(e)C.G.Silva,I.Luz,F.X.L.Xamena,A.Corma,H.García,Chem.Eur.J.2010,16,11133；(f)B.Civalleri,F.Napoli,Y.C.Roetti,R.Dovesi,CrystEngComm,2006,8,34.6)；zhang等利用共電子N的四唑類為配體合成的金屬有機框架光催化材料，在分解有機染料性能上有突出的表現(T.Wen,D.-X.Zhang?and?J.Zhang,Inorg.Chem.2013,52,12.)。

另外，構建金屬有機框架材料時使用最廣的金屬是銀(I)，該金屬的配位數多種多樣，幾何構型和應用性質也變化萬千。

但是，四唑及其衍生物與金屬銀離子為中心過渡金屬的金屬有機框架材料目前尚未見報道。

發明內容

[要解決的技術問題]

本發明的目的是為了解決上述現有技術的缺陷，提供了一種制備方法簡單、工藝穩定、催化效果好，且能滿足實際光降解有機染料的應用的新的金屬有機框架材料。

[技術方案]

為了達到上述的技術效果，本發明采取以下技術方案：