[發明專利]一種抑菌復合TPU薄膜及其制備方法

有效

• 申請號: 201410478631.4
• 申請日: 2014-09-18
• 公開（公告）號: CN104262946A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發明（設計）人: 王一良;何健雄
• 申請（專利權）人: 東莞市雄林新材料科技股份有限公司
• 主分類號: C08L75/08
• 分類號: C08L75/08;C08K13/06;C08K9/00;C08K5/526;C08K5/098;C08G18/76;C08G18/66;C08G18/48;C08G18/10;A01N65/12;A01P1/00
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 鞏克棟;楊晞

技術領域

本發明涉及高分子技術領域，具體涉及一種TPU薄膜及其制備方法，尤其涉及一種高效抑菌復合TPU薄膜及其制備方法。

背景技術

聚氨酯是含有氨基甲酸酯重復結構單元的高分子化合物。1973年，德國化學家拜耳教授首先用異氰酸酯與多元醇化合物發生加聚反應合成聚氨酯樹脂。經過幾十年的發展，以聚氨酯為基礎的產品廣泛地應用于機電、船舶、涂料、黏合劑、纖維等領域。

熱塑性聚氨酯合成材料作為聚氨酯的一類，也具有廣泛的應用。然而該合成材料制品在使用和存放過程中，在溫度和濕度適宜的條件下，材料表面極易生長和繁殖細菌，其結果不但使得材料斷裂，制品顏色變黃等，而且嚴重威脅人類的健康。

國外對抗菌聚氨酯的研究始于20世紀80年代，近年來，由于對環保的重視，抗菌聚氨酯開始廣泛應用于普通日用品和玩具中，且規模越來越大。

國內對抗菌聚氨酯的研究還處于起步階段，僅僅是在合成聚氨酯時添加無機抗菌劑，并且抗菌效果很難與國外產品媲美。

黃萬里等在聚氨酯合成革的基礎上通過添加緩釋型納米級銀系抗菌防霉劑，制得了具有抗菌防霉聚氨酯沙發合成革(參見“抗菌防霉聚氨酯沙發革的研制”，黃萬里等，國外塑料，2008,26(10)：55-58)。

程麗萍等以自制的親水性的聚氨酯軟泡沫為載體制備了抗菌創傷敷料，對4種抗菌劑(超微TiO2粉末、磺胺嘧啶銀、璜胺、硝酸銀)進行了實驗，結果表明4種抗菌劑制備的敷料均具有抗菌效果(參見“聚氨酯抗菌劑創傷敷料的制備及其滅菌效果的研究”，程麗萍等，生物醫學工程研究，2005(4)：240-243)。

發明內容

本發明的目的在于提供一種復合TPU薄膜及其制備方法，特別是一種高效抑菌復合TPU薄膜及其制備方法。

為達到此發明目的，本發明采用以下技術方案：

第一方面，本發明提供了一種抑菌復合TPU薄膜，按照重量份包括如下組分：TPU顆粒60-80份，抗菌劑20-30份，抗氧劑0.1-0.3份，助劑1-3份，其中，所述抗菌劑由殼聚糖、飛機草、茶多酚、勝紅薊、木犀草素按照20-25：10-15：10-15：8-10：2-5的比例組成。

作為優選技術方案，本發明所述的TPU顆粒是以二苯基甲烷-4,4-二異氰酸酯、聚四氫呋喃為基本原料，先后經過預聚反應、擴鏈反應和終止反應，得到的具有抗菌活性的聚氨酯。

優選地，在制備聚氨酯的預混階段，按每1mol的聚四氫呋喃，加入1000-2000ppm的雙羥基季銨鹽。

本發明中所述雙羥基季銨鹽的添加量可以根據具體需要進行選擇，例如可以是1000ppm、1100ppm、1200ppm、1300ppm、1400ppm、1500ppm，優選為1200-1500ppm，更優選為1500ppm。

優選地，所述預混階段加入的雙羥基季銨鹽是下列鹽的任意一種：

N-甲基-N-正丁基-N,N二羥乙基溴化銨；

N-甲基-N-正辛基-N,N-二羥乙基溴化銨；

N-甲基-N-正十六烷基-N,N-二羥乙基溴化銨。

作為優選技術方案，本發明所述的抗菌劑由殼聚糖、飛機草、茶多酚、勝紅薊、木犀草素按照22-25：10-12：10-12：8-10：2-4的比例組成，優選為22:10:10:8:3。

本發明的抗菌劑制備方法為：將殼聚糖、飛機草、茶多酚、勝紅薊、木犀草素按照22-25：10-12：10-12：8-10：2-4的比例加入1L水中，再加入10份活力單位為100U的纖維素酶進行酶解，酶解反應溫度為30℃，酶解反應時間為1小時，過濾得到中草藥液；去渣后再加入濃度為50％～70％的乙醇水溶液，再將固液混合物超聲波輔助提取，超聲波提取條件：超聲溫度為45～56℃、超聲頻率為20～30kHz、超聲提取時間為1～2個小時，然后將固液混合物在20～30kPa真空條件下抽濾，取濾液在15～25kPa真空、45～50℃條件下減壓蒸餾得植物源復合抗菌復合物。

優選地，所述的抗氧劑為受阻酚類抗氧劑、受阻胺類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑中的任一種或幾種，優選為受阻酚類抗氧劑。

優選地，所述的助劑為增塑劑、潤滑劑、熱穩定劑或相容劑中的任意一種或至少兩種的混合物。

優選地，所述增塑劑為檸檬酸三丁酯、礦物油、乙酸三丁酯、尿素、甲酰胺中的任一種；優選地，所述潤滑劑為硬脂酸鎂。