[發明專利]一種含高濃度亞磷酸鹽廢水的處理方法

有效

• 申請號: 201410478530.7
• 申請日: 2014-09-18
• 公開（公告）號: CN104291482A
• 公開（公告）日: 2015-01-21
• 發明（設計）人: 陸彩霞;邵強;錢光磊;孫玉鳳;張艷芳;滕厚開;陳愛民
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設計院;中海油能源發展股份有限公司
• 主分類號: C02F9/04
• 分類號: C02F9/04;C02F1/52
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬工業廢水處理領域。涉及一種含高濃度亞磷酸鹽廢水的處理方法。

背景技術

次磷酸鈉作為還原劑可進行化學鍍鎳、鍍銅以及銅粉制備等，廣泛應用于電子，機械，石油，化工，醫藥等行業，產生的廢水中含有高濃度的亞磷酸鹽和少量磷酸鹽，其含量遠遠超過廢水排放要求。關于亞磷酸鹽廢水處理的相關專利文獻較少，但對于含有還原性磷的廢水，采用氧化方法將其轉化為正磷、再利用化學法沉淀去除的專利文獻相對較多。

中國發明專利高含磷廢水處理工藝(申請號201110424246.8)，提出采用氯化鐵和/或硫酸鐵作為氧化劑，將還原性磷氧化為正磷酸根，正磷酸根再與鐵離子生成沉淀除磷，適用總磷濃度為26-163mg/L。

中國發明專利(申請號200810063021.2)公開了含磷廢水的臭氧強化電絮凝處理方法，提出采用臭氧氧化來強化電絮凝產生更多的氫氧化鐵絮體，從而更為有效地去除磷酸鹽污染物。

中國發明專利申請一種含磷廢水的處理方法(申請號201110383538.1)，提出對于500-10000mg/L的有機磷農藥生產廢水，采用鐵炭微電解進行預處理和Fenton試劑氧化，將有機磷轉為正磷酸鹽，再進行絮凝沉淀。

大多數研究未考慮產生的化學污泥的處理與處置。以鐵鹽為絮凝劑的除磷工藝產生的化學污泥含有大量的氫氧化鐵和磷酸鐵，一般無法進行回收，作為一般固體廢棄物進行處理；以石灰為絮凝劑的除磷工藝產生的化學污泥主要成分為羥基磷酸鈣，一般回用作農肥。

發明內容

本發明的目的是提供一種含高濃度亞磷酸鹽廢水的處理方法，根據含磷物質的不同，有選擇性地回收其化學沉淀產物，并滿足廢水的排放要求。

本發明為一種含高濃度亞磷酸鹽廢水的處理方法，其特征在于：

1)采用三級化學除磷工藝，實現出水總磷小于1mg/L，其具體過程如下：

a)一級除磷：廢水在一級反應池加入過量的沉淀劑、一級絮凝池內加入助沉劑和PAM后進行沉淀；

b)二級除磷：一級沉淀池出水進入二級反應池，池內投加臭氧，產生不溶物，混合液在二級絮凝池加入助沉劑和PAM后進行沉淀；

c)三級除磷：二級沉淀池出水進入三級絮凝池，加入PAC和PAM進行絮凝沉淀，以去除廢水中殘留的小顆粒不溶物，進一步降低廢水中總磷含量；最終出水根據要求進行pH值調節或除硬處理；

2)所處理的含高濃度亞磷酸鹽廢水為丙烯酰胺生產裝置次磷酸鹽還原法制備銅催化劑的生產廢水，總磷含量為850～2100mg/L，pH值為12.5～14.0；

3)所述的沉淀劑為氯化鈣，助沉劑為重質碳酸鈣、生/熟石灰、石膏粉中的一種或幾種；

4)一級反應池內投加的沉淀劑以Ca計與原水中總磷的質量比為1:1～2:1；

5)二級反應池內投加的臭氧與原水中總磷的質量比為0.5:1～1.5:1；

6)一、二級絮凝池內投加的助沉劑以Ca計與原水中總磷的質量比分別為0.02％～0.1％；

7)一級反應池和二級反應池的反應時間均為0.5～1.5h。

與現有技術相比，本發明具有以下特點：

1)氯化鈣溶解度大，水溶性好，采用CaCl₂作為沉淀劑，產生的化學污泥含水率低，渣量小；助沉劑的加入，改善了污泥的沉淀性能，有助于固液分離；

2)氯化鈣沉淀劑僅在一級反應池內一次性過量投加，有助于一級除磷過程中更多的亞磷酸根轉化為亞磷酸鈣沉淀去除，大大降低二級除磷過程中臭氧的耗量；

3)采用臭氧作為氧化劑，氧化效率高，尾氣中臭氧轉化為氧氣排放，清潔環保，無額外污染物產生；

4)采用三級除磷工藝，可實現生成固體廢棄物的分類回收與處理。一級除磷工藝產生的化學污泥，主要成分為亞磷酸鈣，可作為高效環保的防銹涂料進行回收利用；二級除磷工藝產生的化學污泥，主要成分為羥基磷酸鈣，可作為化學肥料進行回收；三級除磷工藝產生的化學污泥量最小，主要成分是羥基磷酸鈣和聚合氯化鋁，可作為一般固體廢棄物進行處理處置；

5)處理效果好，總磷去除率達到99.9％以上。

附圖說明

圖1是本發明一種含高濃度亞磷酸鹽廢水的處理方法的工藝流程示意圖。

1-一級反應池；2-一級絮凝池；3-一級沉淀池；4-二級反應池；5-二級絮凝池；6-二級沉淀池；7-三級絮凝池；8-三級沉淀池

具體實施方式

以下的實施例便于更好地理解本發明，但并不限定本發明。