[發(fā)明專利]一種高鹽含甘油有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油回收方法

無(wú)效

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• 申請(qǐng)日: 2014-09-18
• 公開（公告）號(hào): CN104291523A
• 公開（公告）日: 2015-01-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張世文;林建龍;林菁
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 波鷹（廈門）科技有限公司
• 主分類號(hào): C02F9/14
• 分類號(hào): C02F9/14;C01D3/06;C07C29/76;C07C31/22
• 代理公司: 廈門南強(qiáng)之路專利事務(wù)所(普通合伙) 35200
• 代理人: 馬應(yīng)森

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)廢水處理，特別涉及一種高鹽含甘油有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油回收方法。

背景技術(shù)

隨著工業(yè)的發(fā)展，有機(jī)廢水的排放量日益增多，對(duì)有機(jī)廢水進(jìn)行處理，使其達(dá)標(biāo)排放或再生循環(huán)利用具有重要意義。在制皂工業(yè)、環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)、生物柴油生產(chǎn)、甘油生產(chǎn)等工業(yè)生產(chǎn)中，會(huì)產(chǎn)生大量高鹽并含有一定濃度甘油的有機(jī)廢水，其氯化鈉濃度約為5％～25％，甘油含量約3％～15％，COD_Cr約為20000～350000mg/L。高鹽的特性使其難以采用生物工藝進(jìn)行處理，也難以采用膜分離、電滲析分離和電容吸附分離，并可能對(duì)處理設(shè)備造成嚴(yán)重腐蝕。目前，高鹽含甘油廢水的處理面臨難度極大、成本高等問(wèn)題。

甘油作為重要的化工原料，在有機(jī)化工、高分子合成、日用化學(xué)品、紡織品、涂料、皮革、煙草、食品和醫(yī)藥等行業(yè)均具廣泛的利用價(jià)值。多年來(lái)，我國(guó)一直在大量進(jìn)口甘油，甘油市場(chǎng)保持著較快發(fā)展。此外，氯化鈉作為氯堿等工業(yè)的重要生產(chǎn)原料，亦具有很高的應(yīng)用價(jià)值。因此，如何對(duì)高鹽含甘油廢水進(jìn)行有效處理，使其達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)以減輕對(duì)環(huán)境的污染，同時(shí)實(shí)現(xiàn)甘油及氯化納的回收再利用具有重大的價(jià)值。

中國(guó)專利CN85105641公開了一種從鹽水中回收甘油的方法。該處理工藝包括蒸發(fā)除去水分，并至少沉淀約85％的鹽分；從沉淀鹽中分離液相產(chǎn)物；稀釋液相產(chǎn)物使其粘度低于10厘泊；電滲析進(jìn)一步得到稀釋水流；分餾以回收甘油。該工藝能實(shí)現(xiàn)對(duì)廢水中氯化鈉和甘油的回收，但設(shè)備投資大，生產(chǎn)工藝復(fù)雜，成本高、運(yùn)行能耗大，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。

中國(guó)專利CN101531442公開了一種以甘油為原料生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的廢水的處理方法及裝置。該處理工藝根據(jù)氯化鈉、水和甘油分子直徑的區(qū)別，采用與甘油分子直徑相似的吸附材料吸附甘油。該處理工藝的優(yōu)點(diǎn)在于：將處理后的含氯化鈉廢水作為氯堿工業(yè)的化鹽水，從而實(shí)現(xiàn)回收利用，含低濃度甘油的清洗水經(jīng)生物法處理后可安全排放。然而，該工藝并未實(shí)現(xiàn)對(duì)副產(chǎn)品甘油的回收利用，造成了浪費(fèi)。

中國(guó)專利CN102153230A公開了一種以甘油為原料生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的含鹽廢水的處理方法及裝置。該處理工藝將含鹽廢水與其他污染較低的廢水進(jìn)行混合，使含鹽量低于5％，添加氮、磷營(yíng)養(yǎng)物；將廢水引入移動(dòng)床膜生物反應(yīng)器，利用活性污泥作進(jìn)一步的處理；將廢水引入臭氧反應(yīng)單元進(jìn)行臭氧氧化處理；排放。該處理工藝的優(yōu)點(diǎn)在于：處理過(guò)程簡(jiǎn)單，運(yùn)行穩(wěn)定且成本低，出水水質(zhì)能夠得以保證。然而，該工藝須利用含鹽量較低的廢水進(jìn)行調(diào)和，對(duì)廢水中大量氯化鈉及甘油等副產(chǎn)品造成了浪費(fèi)。

中國(guó)專利CN103073086A公開了一種用硼酸處理過(guò)的樹脂吸附廢水中所含甘油的方法。該處理工藝基于硼酸可與甘油發(fā)生反應(yīng)的原理建立。通過(guò)硼酸處理大孔陰離子樹脂，形成硼酸型離子樹脂；將樹脂置入含甘油的廢水處理裝置中進(jìn)行吸附；待處理裝置的出水中甘油含量達(dá)到設(shè)定量時(shí)，取出樹脂并通過(guò)酸堿處理洗脫硼酸甘油絡(luò)合物，然后將硼酸型離子樹脂循環(huán)使用。該工藝對(duì)廢水中甘油的去除率為30％～50％，可實(shí)現(xiàn)對(duì)甘油的回收利用，然而，隨著氯化鈉濃度的升高，樹脂的吸附量下降，該法對(duì)高鹽含甘油廢水并不適用。

以上方法均提供了含鹽廢水中甘油的處理方法，但尚未有一種方法提供高鹽含甘油廢水中鹽分及甘油的有效回收方法。長(zhǎng)期以來(lái)，我國(guó)絕大多數(shù)環(huán)氧樹脂生產(chǎn)廢水等高鹽含甘油廢水始終處于超標(biāo)排放狀態(tài)，其中的高濃度氯化鈉及甘油均未得到回收利用，不僅污染環(huán)境，而且對(duì)資源造成了極大浪費(fèi)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有高鹽含甘油高濃度有機(jī)廢水處理技術(shù)的不足，以及高鹽含甘油高濃度有機(jī)廢水中氯化鈉和甘油回收技術(shù)的空缺，提供一種高鹽含甘油有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油回收方法。

本發(fā)明包括以下步驟：

(1)吸附

高鹽含甘油高濃度有機(jī)廢水通過(guò)大孔樹脂，使大孔樹脂吸附廢水中的甘油分子，得到吸附甘油分子的大孔樹脂以及含氯化鈉的流出液；

(2)蒸發(fā)濃縮

將步驟(1)吸附所得含氯化鈉的流出液通過(guò)管道流入蒸發(fā)器，對(duì)含氯化鈉的流出液進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，得到氯化鈉濃縮液；

(3)結(jié)晶

對(duì)步驟(2)所得氯化鈉濃縮液進(jìn)行結(jié)晶處理，得到固體氯化鈉及結(jié)晶過(guò)濾后的母液；

(4)稀釋及生化處理

對(duì)步驟(3)結(jié)晶過(guò)濾后的母液稀釋以及生化處理后排放；

(5)脫附

用脫附劑沖洗步驟(1)處理后的大孔樹脂，將吸附在大孔樹脂上的甘油洗脫下來(lái)，得到含甘油的洗脫液，經(jīng)過(guò)洗脫后的大孔樹脂可投入步驟(1)吸附中循環(huán)使用；

(6)蒸餾