[發明專利]一種廉價雙環戊二烯改性不飽和聚酯樹脂及其制作方法

在審

• 申請號: 201410476833.5
• 申請日: 2014-09-17
• 公開（公告）號: CN104311810A
• 公開（公告）日: 2015-01-28
• 發明（設計）人: 劉文革;練偉城
• 申請（專利權）人: 英德市雅家涂料有限公司
• 主分類號: C08G63/91
• 分類號: C08G63/91;C08G63/52;C09D167/06
• 代理公司: 北京紐樂康知識產權代理事務所(普通合伙) 11210
• 代理人: 田磊

技術領域

本發明涉及雙環戊二烯改性不飽和聚酯樹脂的制備領域，具體涉及一種廉價雙環戊二烯改性不飽和聚酯樹脂及其制作方法。?

背景技術

聚合物材料對人類生產和生活影響巨大。目前，其合成原料主要依賴于石油。然而，地球上的石油儲備最多只夠用幾十年。為了尋找能替代石油的資源和保護環境，發展可再生資源不失為明智之舉。然而，傳統油漆中，應用于木器底漆中的氣干型PE樹脂大多采用二甘醇與DPCD合成，不但價格高，而且二甘醇化學結構中含有醚鍵，制成的油漆在潮濕的天氣下干燥容易起皺，光澤度較差，流平性不好豐滿度較差。?

申請號為“201110002171.4”的中國專利中，公開了名稱為“利用桐油改性雙環戊二烯型不飽和聚酯及其制備方法和應用”的發明專利，其技術特征如下：：將反應原料順丁烯二酸酐、雙環戊二烯和催化劑反應得到雙環戊二烯順丁烯二酸半酯。再加入二元醇、二元酸和阻聚劑，升溫至190-210℃脫水酯化。當酸值達到50-120mgKOH/g?時，降溫至120-180?℃?加入一定量的桐油，再升溫至200-210℃繼續反應；酯化到酸值20-35mgKOH/g后冷卻至100-120℃，加入溶有少量阻聚劑的苯乙烯進行稀釋，分散均勻得到產品。該方法的桐油改性雙環戊二烯型不飽和聚酯樹脂，具有氣干性好、耐腐蝕、耐老化、生物可降解等優點，但是，該發明的樹脂可能潮濕的天氣下干燥容易起皺，光澤度較差，流平性較差。?

申請號為“200510026882.X”的中國專利中，公開了名稱為“雙環戊二烯改性不飽和聚酯樹脂的制備方法”的發明專利，其技術方案如下：1)不飽和二元酸酐、水和雙環戊二烯在催化劑的存在下進行加成反應得到不飽和二元酸的雙環戊二烯酯。催化劑為對磷酸和甲基苯磺酸的組合物,其中磷酸與甲基苯磺酸的重量比為(2～6)∶1;2)反應體系中加入二元醇和三元醇的混合物進行縮聚反應,至反應物的酸值小于50mgKOH/g后結束反應,反應過程中除去生成的水;3)反應物冷卻至100～110℃,加入乙烯基交聯單體稀釋反應物并加入阻聚劑,混合均勻后即得雙環戊二烯改性不飽和聚酯樹脂產品。本發明的優點是所得UPR其制品具有更為優異的耐熱性,熱變形溫度大于100℃,好于現有技術的水平，但是，本發明合成的樹脂不具備用作油漆的相關性能，不能用作合成油漆來使用。?

發明內容

為了解決上述問題，本發明公開了一種廉價雙環戊二烯改性不飽和聚酯樹脂及其制作方法，本發明樹脂可運用于油漆領域，具有價格低廉，光澤度高、流平性好、豐滿度佳、防綠化效果好的特點。?

一種廉價雙環戊二烯改性不飽和聚酯樹脂，包括如下成分（按重量百分比）：A組分（甘油70-80，順酐400-450，水95-100，抗氧劑0.40-0.60），B組分（雙環戊二烯550-560），C組分（丙二醇65-75，甘油210-215，富馬酸120-130，對苯二酚0.10，甲苯30-35），D組分（苯乙烯470-480，甲基氫醌0.08，環烷酸銅0.04）。?

一種廉價雙環戊二烯改性不飽和聚酯樹脂的制作方法，包括以下工藝步驟：?

（1）將A組分（甘油70-80，順酐400-450，水95-100，抗氧劑0.40-0.60）投入至反應釜內，升溫至80℃，停止加熱，自然升溫至105℃-110℃，保持恒溫；

（2）將B組分（雙環戊二烯550-560）投入至高位槽中，采用2小時內滴加完成至反應釜中，滴定完畢后，升溫至120℃，保溫2.5小時；

（3）加入C組分至反應釜中，加完后，升溫至回流溫度130℃，保溫0.5小時；

（4）在2小時內緩慢升溫至190℃，保持恒溫至酸值≦35mgKOH/g（100%），粘度12s-14s時降溫至120℃；

（5）投入D組分（苯乙烯470-480，甲基氫醌0.08，環烷酸銅0.04），兌稀，即完成工藝。

本發明中的不飽和聚酯樹脂的特性如下：固含量：75%-80%，酸值：≤35mgKOHg(100%)，粘度：2000～4000mpa.s/25℃。?

本發明的優點在于：采用甘油作為改性雙環戊二烯的方法制備不飽和聚酯樹脂，其具有價格低廉，并且，采用此方法制備得到的不飽和聚酯樹脂產品，在潮濕的天氣下干燥不易起皮，采用此不飽和聚酯樹脂制備得到的油漆產品，還具有澤度高、流平性好、豐滿度佳、防綠化效果好的特點。?

具體實施方式