[發(fā)明專利]一種NaY分子篩及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410474786.0
• 申請日: 2014-09-17
• 公開（公告）號: CN105417553B
• 公開（公告）日: 2018-04-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 蔣飛華;袁海亮;周繼紅;孫晴卿;盧輝
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化催化劑有限公司
• 主分類號: C01B39/24
• 分類號: C01B39/24
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司11283
• 代理人: 李婉婉,金迪

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種NaY分子篩及其制備方法。

背景技術(shù)

NSY分子篩是一種具有雙孔結(jié)構(gòu)的新型Y型分子篩復(fù)合材料，其以高溫焙燒處理的高嶺土提供部分“硅源”和全部“鋁源”，在堿性體系外加部分硅源進(jìn)行水熱晶化，在該原位晶化反應(yīng)過程中，高嶺土中的部分SiO₂進(jìn)人液相，在高嶺土表面形成豐富的大孔，NaY分子篩晶體生長在高嶺土的外表面和孔道內(nèi)表面，從而形成以高嶺土為載體的雙孔結(jié)構(gòu)的Y型分子篩(也成NSY分子篩)，增加了催化劑對反應(yīng)物可接近性和催化活性。在實際生產(chǎn)過程中，為了提高產(chǎn)物的硅鋁比，往往投料的硅鋁比要比產(chǎn)物的硅鋁比高，因此，在合格的NaY分子篩進(jìn)行過濾水洗時，就會產(chǎn)生大量的NaY分子篩含硅濾液，直接排污，既會導(dǎo)致硅流失，成本升高，又會導(dǎo)致環(huán)境污染。常規(guī)NaY分子篩制備產(chǎn)生的含硅濾液，通常是采用回用含硅濾液先制備硅鋁膠，并將該硅鋁膠作為部分“硅源”和“鋁源”用于合成NaY分子篩，從而對NaY分子篩含硅濾液中的Si進(jìn)行回用。但是，這種NaY分子篩含硅濾液回用方式既增加生產(chǎn)成本，又由于工藝本身特征限制，無法實現(xiàn)濾液硅的全部回用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的克服現(xiàn)有的NaY分子篩含硅濾液的回用方式中存在的生產(chǎn)成本和難以實現(xiàn)將該濾液中的硅全部回用的缺陷，提供一種成本較低，且能夠?qū)崿F(xiàn)將NaY分子篩含硅濾液的硅全部回用的制備NaY分子篩的方法，以及由該方法制得的NaY分子篩。

本發(fā)明的發(fā)明人通過深入研究發(fā)現(xiàn)，由于NaY分子篩含硅濾液中含有大量的NaY分子篩微晶，如果直接將NaY分子篩含硅濾液作為合成NaY分子篩的硅源進(jìn)行回用，將會嚴(yán)重影響NaY分子篩的合成，且所得NaY分子篩的結(jié)構(gòu)和性能較差。基于該發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的發(fā)明人通過將NaY分子篩含硅濾液和堿性化合物進(jìn)行接觸，并使得NaY分子篩含硅濾液中幾乎不含有NaY分子篩微晶，從而不僅能夠?qū)⒔佑|后的NaY分子篩含硅濾液有效地作為硅源制備NaY分子篩，實現(xiàn)了硅源的全部回用，并且得到的NaY分子篩具有結(jié)晶度高、具有雙孔、高硅鋁比等優(yōu)良的性能。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種NaY分子篩的制備方法，該方法包括：將高嶺土進(jìn)行焙燒，并將焙燒后的產(chǎn)物與硅源、導(dǎo)向劑進(jìn)行晶化反應(yīng)，其中，所述硅源含有含硅濾液，所述含硅濾液通過將NaY分子篩含硅濾液與堿性化合物進(jìn)行接觸而得到，且所述接觸使得所述含硅濾液中的NaY分子篩微晶為0.005重量％以下。

本發(fā)明還提供了由上述方法制得的NaY分子篩。

通過采用本發(fā)明的方法，將所述接觸后的含硅濾液作為硅源用于制備NaY分子篩，提高了硅的利用率降低了生產(chǎn)成本，還避免了大量的含硅濾液的外排和對環(huán)境的污染。

本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細(xì)說明。

具體實施方式

以下對本發(fā)明的具體實施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。

本發(fā)明提供一種NaY分子篩的制備方法，該方法包括：將高嶺土進(jìn)行焙燒，并將焙燒后的產(chǎn)物與硅源、導(dǎo)向劑進(jìn)行晶化反應(yīng)，其中，所述硅源含有含硅濾液，所述含硅濾液通過將NaY分子篩含硅濾液與堿性化合物進(jìn)行接觸而得到，所述接觸使得所述含硅濾液中的NaY分子篩微晶為0.005重量％以下。

根據(jù)本發(fā)明，為了獲得性能優(yōu)良的NaY分子篩，通常可以將所述高嶺土在進(jìn)行焙燒前，采用本領(lǐng)域常規(guī)的方法將其制備成高嶺土微球，例如先將高嶺土與水制成漿料，再噴霧成型為微球(微球的粒度例如為1-100μm)，本發(fā)明對所述高嶺土并沒有特別的限定，可以為市售的各種常規(guī)的高嶺土產(chǎn)品，優(yōu)選情況下，所述高嶺土微球中以SiO₂計的硅元素的含量為45-55重量％，以Al₂O₃計的鋁元素的含量為42-48重量％。

根據(jù)本發(fā)明，對所述高嶺土微球的焙燒條件并沒有特別的限定，可以采用在制備NaY分子篩時本領(lǐng)域常規(guī)的高嶺土焙燒方法，為了使得焙燒后的高嶺土的活性更高，優(yōu)選情況下，所述焙燒的條件包括：溫度為600-900℃，時間為2.5-3.5h。