[發(fā)明專利]一種加氫處理催化劑及其應(yīng)用有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201410474767.8 | 申請(qǐng)日: | 2014-09-17 |
| 公開(公告)號(hào): | CN105478129B | 公開(公告)日: | 2018-06-19 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人: | 王錦業(yè);李明豐;聶紅;楊清河;胡志海;牛傳峰;王奎;丁石;朱玫;張銳;朱立 | 申請(qǐng)(專利權(quán))人: | 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院 |
| 主分類號(hào): | B01J23/883 | 分類號(hào): | B01J23/883;B01J27/19;B01J31/34;C10G45/08 |
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| 地址: | 100728 北*** | 國(guó)省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 催化劑 加氫處理催化劑 加氫活性金屬 加氫處理 清潔油品 原子比 鈷和鉬 氧化物 烴油 制取 應(yīng)用 | ||
一種加氫處理催化劑及其應(yīng)用,該催化劑含有載體和負(fù)載在該載體上的加氫活性金屬組分,其特征在于,所述加氫活性金屬組分為鎳、鈷和鉬,以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn),所述鎳和鈷的含量之和為2?10重量%,所述鉬的含量為10?30重量%,其中鎳與鈷的原子比為1.4?10。該催化劑適合用于烴油的加氫處理,以制取清潔油品。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明是關(guān)于一種加氫處理催化劑及其應(yīng)用。
背景技術(shù)
機(jī)動(dòng)車排放尾氣中的氮氧化物(NOX)不僅形成城市及周邊地區(qū)的酸雨,還嚴(yán)重地破壞地球的臭氧層;尾氣中的顆粒物(PM)中含有多種被國(guó)際研究機(jī)構(gòu)列為可能是使人體致癌的物質(zhì);柴油中含硫化合物對(duì)汽車污染物排放影響也很大,特別是對(duì)NOX和PM的產(chǎn)生有明顯的促進(jìn)作用,含硫化合物燃燒時(shí)生成的硫氧化物(SOX)既是導(dǎo)致酸雨形成的主要原因又會(huì)導(dǎo)致機(jī)動(dòng)車尾氣凈化催化劑中毒。柴油中的芳烴對(duì)其性質(zhì)也有許多不利影響,芳烴會(huì)使汽車尾氣中的一氧化碳、NOX和PM等污染物排放量增加,芳烴還會(huì)降低柴油的十六烷值。
為滿足環(huán)保對(duì)汽車尾氣中有害氣體NOX、SOX等排放物嚴(yán)格限制的要求,促使以石油餾分油優(yōu)質(zhì)化為目的的加氫處理催化劑等相關(guān)技術(shù)的迅速發(fā)展。另外,由于石油資源日漸減少,煤液化技術(shù)得到了發(fā)展,其中煤直接液化油中含有較多的含氮化合物、含氧化合物和芳烴、烯烴物質(zhì),使用之前同樣需要進(jìn)行加氫處理;其它人工合成油如煤基和天然氣基費(fèi)托合成油中含有的烯烴和含氧化合物,在進(jìn)行改質(zhì)之前也需進(jìn)行加氫處理。對(duì)廚余植物油(俗稱地溝油)、普通植物油進(jìn)行加氫改質(zhì)生產(chǎn)生物柴油或生物煤油前,同樣要先脫除其中的氧原子。
加氫處理催化劑通常由氧化鋁載體負(fù)載VIB族和第VIII族金屬組分而成。一般來(lái)說(shuō),對(duì)于以加氫脫硫反應(yīng)為主的反應(yīng)過(guò)程,催化劑的加氫活性組分優(yōu)選Co-Mo組合,對(duì)于以加氫脫氧、加氫脫氮反應(yīng)和芳烴加氫反應(yīng)為主的反應(yīng)過(guò)程,優(yōu)選Ni-Mo或Ni-W組合。為結(jié)合不同催化劑的優(yōu)點(diǎn),也有采用Ni-Co-Mo、Ni-Mo-W為活性組分的催化劑。
例如,CN 1229835A公開了一種含鉬和/或鎢的輕質(zhì)油品加氫處理催化劑,該催化劑含有負(fù)載在氧化鋁載體上的氧化鎢和/或氧化鉬、氧化鎳和氧化鈷,所述氧化鎢和/或氧化鉬的含量為4重%至小于10重%,氧化鎳的含量為1-5%,氧化鈷的含量為0.01-1重%,鎳和鈷總原子數(shù)與鎳、鈷、鎢和/或鉬的總原子數(shù)之比為0.3-0.9。與現(xiàn)有技術(shù)相比,該催化劑具有較低的金屬含量卻具有較高的低溫活性。該催化劑特別適用于輕質(zhì)油品的加氫脫硫醇過(guò)程。
CN 102641738A公開了一種重油加氫處理催化劑、制備及其應(yīng)用,該催化劑含有載體、金屬組分鉬、鈷和鎳,以及選自磷和硼的助劑組分,以氧化物計(jì)并以催化劑的總量為基準(zhǔn),所述鉬的含量為5-20重量%,鉆和鎳的含量之和為1-6重量%,選自磷和硼的助劑組分的含量為0.5-5重量%,其中,鈷與鎳的原子比為2-4。與現(xiàn)有技術(shù)提供的催化劑相比,本發(fā)明提供催化劑在具有高的重油加氫脫硫活性同時(shí),還具有優(yōu)良的脫殘?zhí)肌⒚摻饘俚刃阅堋?/p>
CN103182310A公開了一種餾分油加氫處理催化劑的制備方法。由γ-Al2O3或含硅的γ-Al2O3負(fù)載Ni、Co、W/Mo活性組分,同時(shí)含有P元素作為助催化劑成分,還可能含有Mg、Zn、Fe、Ca中的任一元素作為助催化劑成分。所述催化劑的制備方法包括以下步驟:(1)首先制備出γ-Al2O3或含硅的γ-Al2O3載體;(2)在γ-Al2O3或含硅的γ-Al2O3載體上負(fù)載Ni金屬組分和P助劑組分,之后干燥并焙燒;(3)采用含Co化合物、含W和/或Mo化合物的溶液浸漬步驟(2)得到的載體,干燥并焙燒,制得催化劑成品。該催化劑可用于重整原料、汽油餾分和煤油餾分等輕質(zhì)餾分油加氫處理,具有高的加氫脫硫活性。
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