[發(fā)明專利]一種高純度草銨膦的節(jié)能清潔生產(chǎn)方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410469672.7
• 申請日: 2014-09-16
• 公開（公告）號: CN104327115A
• 公開（公告）日: 2015-02-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 吳傳隆;李歐;鄭道敏;姚如杰;丁永良;金海琴;秦嶺;王用貴;楊帆;陳宏揚
• 申請（專利權(quán)）人: 重慶紫光化工股份有限公司
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30;C25B3/00
• 代理公司: 北京匯澤知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11228
• 代理人: 朱振德

技術(shù)領(lǐng)域

?本發(fā)明涉及草銨膦的生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種高純度草銨膦的節(jié)能清潔生產(chǎn)方法。

背景技術(shù)

草銨膦是一種具有部分內(nèi)吸收作用的高效低毒非選擇性（滅殺性）觸殺型有機磷類除草劑，易溶于水，不溶于有機溶劑。草銨膦毒性低，較為安全，在土壤中易于降解，對作物安全，漂移小，除草譜廣，活性高，用量少，環(huán)境壓力小。近年來，草銨膦越來越受到人們的重視，生產(chǎn)工藝主要有生物法和化學(xué)法，其中化學(xué)法易于工業(yè)化生產(chǎn)。目前主要的合成方法有阿布佐夫合成法、高壓催化合成法、低溫定向合成法、蓋布瑞爾-丙二酸二乙酯合成法、斯垂克-澤林斯基法、手性合成子法、阿布佐夫-邁克爾合成法等等。

然而，在化學(xué)合成法的過程中伴隨無機鹽的產(chǎn)生，如硫酸鈉、氯化鈉、氯化銨、硫酸銨等，由于草銨膦和無機鹽在水中的溶解度都很大，采用常規(guī)的方法難以分離，一般采用加入與水混溶的有機溶劑如甲醇、乙醇等，利用草銨膦和無機鹽在醇中的溶劑的不同進行分離，但是該方法消耗大量的溶劑，并且還產(chǎn)生大量的低價值的無機鹽。2007年6月《河北化工》第30卷第6期發(fā)表的“草銨膦的離子交換樹脂提純技術(shù)”一文中采用了離子交換樹脂的方法來分離草銨膦溶液中的無機鹽，可以達到非常高的純度，但是該方法采用的樹脂價格高、操作復(fù)雜、收率只有80%以下，草銨膦損失嚴重。專利CN103483377A公開了一種利用強酸性陽離子交換樹脂來分離草銨膦溶液中的無機鹽，但是同樣面臨上述問題。由于草銨膦合成過程中產(chǎn)生的無機鹽沒有很好的技術(shù)進行分離，使得草銨膦的工業(yè)化生產(chǎn)難以推廣。

發(fā)明內(nèi)容

?有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種高純度草銨膦的節(jié)能清潔生產(chǎn)方法，能避免副產(chǎn)無機鹽的生成，并且草銨膦產(chǎn)品純度高、收率高，節(jié)能降耗，降低生產(chǎn)成本。

為達到上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：

本發(fā)明的高純度草銨膦的節(jié)能清潔生產(chǎn)方法，包括以下步驟：

1）以草胺膦二鹽水溶液為原料，進入雙極膜電滲析系統(tǒng)進行雙極膜電滲析處理，鹽室控制pH=2.5~3.5得到草胺膦與草胺膦一鹽的混合溶液，堿室得到堿溶液；

2）將步驟1）得到的草胺膦與草胺膦一鹽的混合溶液濃縮后冷卻結(jié)晶，得到草胺膦和結(jié)晶母液，結(jié)晶母液循環(huán)至步驟1）進入雙極膜電滲析系統(tǒng)進行雙極膜電滲析處理；

3）將步驟2）得到的草胺膦與氨反應(yīng)，制得草銨膦。

進一步，所述步驟1）中，草胺膦二鹽水溶液是5-（2-（甲基乙氧基膦酰基）乙基）海因經(jīng)過堿解制得的草胺膦二鹽水溶液。

進一步，所述步驟1）中，堿室得到的堿溶液循環(huán)套用至5-（2-（甲基乙氧基膦酰基）乙基）海因的堿解步驟。

進一步，所述步驟1）中，5-（2-（甲基乙氧基膦酰基）乙基）海因堿解所用的堿為氫氧化鈉，5-（2-（甲基乙氧基膦酰基）乙基）海因與氫氧化鈉的投料摩爾比為1:1.8～2.2，反應(yīng)溫度為150～180℃，反應(yīng)時間為30min。

進一步，所述步驟1）中，草胺膦二鹽水溶液先經(jīng)過活性炭吸附或者微孔過濾器過濾除雜，再進入雙極膜電滲析系統(tǒng)進行雙極膜電滲析處理。

進一步，所述步驟1）中，雙極膜電滲析系統(tǒng)一側(cè)及另外一側(cè)分別設(shè)有內(nèi)置陰極的陰極室（Ⅰ）和設(shè)有內(nèi)置陽極的陽極室（Ⅱ），陰極室和陽極室之間設(shè)有膜對，一膜對由相互間隔的一雙極膜（BP）和一陽離子交換膜（C）組成，所述膜對雙極膜和陽離子交換膜的相對位置是雙極膜的陽極位于陰極方向，雙極膜的陰極位于陽極方向，兩張雙極膜之間設(shè)有一張陽離子交換膜，所述的膜對雙極膜的陰極方向和陽膜構(gòu)成堿室（Ⅲ），陽膜和雙極膜陽極方向構(gòu)成鹽室（Ⅳ）。

進一步，所述步驟1）中，雙極膜電滲析處理是在鹽室中通入草胺膦二鹽水溶液，堿室中通入水或稀的堿溶液，陰極和陽極通入直流電。

進一步，所述步驟1）中，得到的草胺膦與草胺膦一鹽的混合溶液的質(zhì)量濃度為10%~25%。

進一步，所述步驟2）中，將草胺膦與草胺膦一鹽的混合溶液濃縮至質(zhì)量濃度為20%~25%，然后冷卻至0~5℃結(jié)晶。

進一步，所述步驟3）中，草胺膦與氨氣或氨水反應(yīng)至pH值為12，制得草銨膦。

本發(fā)明的有益效果在于：