[發明專利]皮革鞣制用磺化杯芳烴鞣劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201410464488.3
• 申請日: 2014-09-12
• 公開（公告）號: CN104178589A
• 公開（公告）日: 2014-12-03
• 發明（設計）人: 馬建中;周永香;高黨鴿;張盼盼;呂斌
• 申請（專利權）人: 陜西科技大學
• 主分類號: C14C3/20
• 分類號: C14C3/20
• 代理公司: 西安新思維專利商標事務所有限公司 61114
• 代理人: 李罡

技術領域

????本發明涉及一種鞣劑，具體涉及一種皮革鞣制用磺化杯芳烴鞣劑及其制備方法。

背景技術

為了減少鉻排放，制革工作者已經開發出許多能緩解鉻污染的技術和方法，這些方法歸納起來分為兩類，一是處理廢鉻液，降低廢液鉻含量；二是鉻鞣液循環利用或提高鉻吸收率，減少鉻用量，這些傳統的“終端治理”方式，是一種被動的模式，治污投入大，運行費用高，治理難度大，不會給企業帶來任何經濟效益，故應該從源頭解決鉻污染問題，研制制革鞣制用無鉻鞣劑的清潔化材料是目前的熱點。

杯芳烴是一類由苯酚或其衍生物與醛類反應，通過亞甲基連接而成的環狀低聚物。杯芳烴化學穩定性高、熱穩定性好、空腔大小可調、合成簡單，通過衍生化可將磺酸基、氨基、羧基、酰胺基等基團引入杯芳烴，這些基團與皮膠原纖維上氨基、羧基等發生電價結合或氫鍵結合，對皮膠原纖維起到鞣制作用，提高膠原纖維的耐化學試劑作用、耐濕熱穩定性等，且杯芳烴下緣的酚羥基，具有配位能力，能與膠原纖維中的氨基、胍基、肽基發生氫鍵結合，同樣對皮膠原纖維起到鞣制作用。杯芳烴合成原料無毒或低毒，合成過程簡單易行，合成產品無毒，因此將磺化杯芳烴作為皮革鞣制用無鉻鞣劑是可行的，磺化杯芳烴鞣劑屬于無毒環保型新型無鉻鞣劑，可減少鉻用量，降低鉻污染，實現制革鞣制過程的清潔化生產。

發明內容

本發明的目的是提供一種皮革鞣制用磺化杯芳烴鞣劑及其制備方法，制得一種無毒環保型新型無鉻鞣劑。

本發明所采用的技術方案是：

皮革鞣制用磺化杯芳烴鞣劑，其特征在于：

由以下組分制成：

間苯二酚杯芳烴??1g

磺化劑??3-5mL；

其中：

磺化劑選自硫酸、發煙硫酸、氯磺酸。

所述間苯二酚杯芳烴由以下物質制成：

間苯二酚??5.5g?

苯甲醛??4.24-6.4g??或??對羥基苯甲醛??5-7g

無機強酸催化劑??7-13mL

反應溶劑??乙醇溶液。

所述無機強酸催化劑選自質量分數為37%的鹽酸、質量分數為65%的硝酸、質量分數為98%的硫酸；

乙醇溶液中，無水乙醇和水的體積混合比為（1:5）-（5:1）。

皮革鞣制用磺化杯芳烴鞣劑的制備方法，其特征在于：

由以下步驟實現：

步驟一：在四口燒瓶中加入5.5g間苯二酚，在200r/min的攪拌下加入乙醇溶液，并在5℃的冰水浴和N₂保護下，兩個恒壓滴液漏斗同時逐滴緩慢滴加7-13mL的無機強酸催化劑，以及4.24-6.4g苯甲醛或5-7g對羥基苯甲醛；

步驟二：待滴加完成后，升溫至60-80℃，反應6h；

步驟三：反應結束后，冷卻，抽濾，抽濾時用乙醇和蒸餾水反復洗滌，固體產物由墨綠色逐漸變為黃色，抽濾完成后將產物在80℃的真空烘箱里干燥，得淡黃色粉末，即為制備的間苯二酚杯芳烴；

步驟四：稱取間苯二酚杯芳烴3.0-5.0g，加磺化劑硫酸、發煙硫酸或氯磺酸9-25mL，磺化溫度70-80℃，磺化2-4h，得到磺化杯芳烴鞣劑水溶液。

步驟一中，乙醇溶液中無水乙醇和水的混合比為（1:5）-（5:1）；

無機強酸催化劑選自質量分數為37%的鹽酸、質量分數為65%的硝酸、質量分數為98%的硫酸。

本發明具有以下優點：

本發明以間苯二酚、醛類單體為原料，通過一步合成法得到間苯二酚杯芳烴，制備方法簡單可行，反應物及產物低毒或無毒，且經磺化后水溶性良好，該磺化杯芳烴鞣劑用于皮革鞣制中，可提高膠原纖維耐濕熱穩定性，將生皮收縮溫度提高至80℃，對皮膠原纖維起到鞣制作用；通過鞣制后皮坯物理機械性能測試，其抗張強度和拉伸性能均優于常規鉻鞣，且手感豐滿、柔軟，增厚率明顯。因此本專利認為可將磺化杯芳烴替代鉻粉鞣制用于皮革鞣制中，減少鉻粉用量，降低鉻污染。?

具體實施方式

下面結合具體實施方式對本發明進行詳細的說明。

本發明涉及的皮革鞣制用磺化杯芳烴鞣劑，由以下組分制成：

間苯二酚杯芳烴??1g?（涉及間苯二酚杯[4]、杯[6]、杯[8]芳烴）

磺化劑??3-5mL。

其中：

磺化劑選自硫酸、發煙硫酸、氯磺酸；

間苯二酚杯芳烴由以下物質制成：

間苯二酚??5.5g?

苯甲醛??4.24-6.4g??或??對羥基苯甲醛??5-7g