[發明專利]一種具有雙核銅簇的配位聚合物及其制備方法

無效

• 申請號: 201410464028.0
• 申請日: 2014-09-14
• 公開（公告）號: CN104262254A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發明（設計）人: 劉國政;段達
• 申請（專利權）人: 劉國政
• 主分類號: C07D231/12
• 分類號: C07D231/12
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及無機化學領域，具體涉及一種具有雙核銅簇的配位聚合物及其制備方法。?

背景技術

近年來，功能型配位聚合物由于其結構的多樣性和優異的功能特性己經成為材料科學領域發展的一個重要的前沿方向之一。配位聚合物通常是指金屬離子中心和有機配體通過自組裝而形成的具有周期性網絡結構的骨架化合物，其中包括一維（1D）、二維（2D）或三維（3D）結構。它既不同于簡單配合物也不同于一般的無機化合物或有機高分子化合物，它可以包含多種多樣的金屬離子和有機配體，因此具有種類的多樣性和特殊的物理、化學性質。金屬－有機配位化合物的研究跨越了無機化學、有機化學、配位化學、材料化學等多個學科和門類，并在催化，非線性光學，磁學和光學等方面表現出極好的應用前景。?

1,4-二-4'-(3',5'-二甲基)-吡唑（又稱為對苯吡唑）配體很少被用來合成金屬有機配合物，但是該配體是由于其苯環連接的兩個吡唑環帶有一定的扭角，具有一定的柔性，且吡唑環既有氫鍵的受體原子（N），又有氫鍵給體基團（N-H），配位點多且體系內容易形成氫鍵網絡。另外，吡唑類配體既可以作中性配體，又可以去掉質子，作陰離子配體，為結構的多樣化創造了條件。?

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發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種以1,4-二-4'-(3',5'-二甲基)-吡唑為配體的具有雙核銅簇的配位聚合物。?

本發明的另一個目的是提供上述配位聚合物的制備方法。?

本發明所要解決的技術問題通過以下技術方案予以實現：?

一種具有雙核銅簇的配位聚合物，化學式為C₂₀H₂₈N₅OCu₂I₂，所述具有雙核銅簇的配位聚合物為三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數為a=11.1999(6)??，b=11.4916(9)??，c=12.5966(7)??，α=?81.963(5)o，β=70.509(5)?o，γ=?83.981(5)o,?V=1510.38??³。

進一步的，銅原子采用兩種配位模式，一種銅原子采用三配位的配位方式，分別與一個1,4-二-4'-(3',5'-二甲基)-吡唑配體中的N原子以及兩個碘原子配位，另一種銅原子采用四配位的配位方式，分別與一個1,4-二-4'-(3',5'-二甲基)-吡唑配體中的N原子、兩個I原子以及一個N,N二甲基甲酰胺中的O原子配位。?

一種具有雙核銅簇的配位聚合物的制備方法：將1,4-二-4'-(3',5'-二甲基)-吡唑和CuI加入至含有鹽酸的N,N-二甲基甲酰胺與乙腈的混合溶液當中，在室溫下攪拌形成混合液，然后緩慢升溫至溶劑熱條件下反應，反應后降至室溫得到所述一種具有雙核銅簇的配位聚合物。?

其中，1,4-二-4'-(3',5'-二甲基)-吡唑英文名為1,4-bis(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-4-yl)benzene，其化學結構式如下所示：?

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進一步的，所述溶劑熱的反應溫度為100~140℃。

進一步的，所述反應的反應時間為72~100小時。?

進一步的，所述的升溫為2℃/小時~5℃/小時升至反應溫度。?

進一步的，所述1,4-二-4'-(3',5'-二甲基)-吡唑和CuI的摩爾比為1:3.8~4.2。?

進一步的，所述N,N二甲基甲酰胺和乙腈的體積比為1:4~1:2。?

進一步的，所述鹽酸的摩爾濃度為0.004~0.006mol/L。?

本發明具有如下有益效果：?

本發明的配位聚合物易于制備，化學穩定性好，在催化、氣體分離、分子識別、分子發光等領域有非常好的潛在的應用前景。而且合成該配位聚合物采用的溶劑熱法有利于生長極少缺陷、取向好、完美的晶體，且制備方法簡單，無污染。

附圖說明

圖1為本發明的一種具有雙核銅簇的配位聚合物C₂₀H₂₈N₅OCu₂I₂以金屬中心Cu的配位環境圖。?