[發明專利]一種無害化處理BDO有機廢液的方法

有效

• 申請號: 201410462861.1
• 申請日: 2014-09-12
• 公開（公告）號: CN104262097A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發明（設計）人: 袁林;楊澤江;楊國權;夏錫蘭;肖勇;嚴澤清
• 申請（專利權）人: 迪邦（瀘州）化工有限公司
• 主分類號: C07C31/20
• 分類號: C07C31/20;C07C31/12;C07C29/80;C07D307/08;C01D9/04
• 代理公司: 泰和泰律師事務所 51219
• 代理人: 溫黎娟

技術領域

本發明涉及一種廢液的處理方法，具體涉及一種無害化處理BDO有機廢液的方法。

背景技術

1,4-丁二醇，又叫BDO，是一種應用廣泛的精細化工原料，自21世紀初從美國引進中國后，其年產量已從最初的數萬噸迅速增長至數百萬噸。BDO的生產方法有順酐法、炔醛法、丙烯醇法等，但最為常用的還是炔醛法。炔醛法生產1,4-丁二醇的工藝是利用乙炔與甲醛反應生成1,4-丁炔二醇，1,4-丁炔二醇在高壓下加氫飽和生成1,4-丁二醇。在這個過程中由于原料需要用濃硫酸凈化以及需要用氫氧化鈉和碳酸鈉組成的緩沖溶液來調節甲醛和乙炔反應時的pH值，就產生了焦油和鈉鹽。為了得到高純度的1,4-丁二醇，反應出來的濃度54%左右的1,4-丁二醇溶液經提濃、除鹽、脫低沸物、脫高沸物等精餾過程達到99.8%的1,4-丁二醇。為了產品純度，在精餾過程中需要對每個精餾塔進行排放置換一部分物料，其目的是不讓雜質在塔中累積而影響產品質量，置換掉的那部分物料在工藝中稱為“有機廢液”。

在生產BDO的過程中會產生大量的較高濃度的有機廢液，其中含有1,4-丁二醇、?BuOH（丁醇）、甲醇、丙醇、炔丙醇、丁炔二醇、水和鈉鹽等。該BDO有機廢液在給定組分條件下易形成兩相和低沸共沸混合物，在蒸餾塔內共沸物的各組分難以分離。近年來，由于1,4-丁二醇等的大力發展，其下腳料有機廢液的處理也成為一個迫在眉睫的難題。生產1,4-丁二醇所產生的有機廢液中，可回收利用的醇類化工原料含量高達50%以上，其現行處理方法大多采取焚燒方法進行處理，這樣不僅浪費了其中可回收的有機產品，更對大氣造成污染，還造成資源浪費，每處理一噸有機廢液約需要200-500元的處理費用。

針對BDO有機廢液中含有大量在蒸餾塔中難以分離的醇類原料的特點，本專利申請人迪邦（瀘州）化工有限公司于2010年12月1日申請了發明專利“催化劑及其制備方法”（專利申請號：201010568080.2）和“利用含醇廢液制備正丁醇的方法”（專利申請號：201010568079.X），含醇廢液制備正丁醇的方法運用不飽和有機化合物在催化劑存在下能夠進行加氫反應生成飽和的烴或其衍生物的原理，通過專利CN201010568080.2公開的催化劑使有機廢液中的醇發生選擇性加氫，生成高純度的目標產物正丁醇和1,4-丁二醇。“利用含醇廢液制備正丁醇的方法”發明專利實現了BDO有機廢液中醇類物質的回收利用。

BDO有機廢液經上述發明方法處理后，得到的是正丁醇產品，精餾塔塔頂餾出物和水富層，將水富層中的醇類提出與精餾塔塔頂餾出物混合可以得到雜醇油，水富層提醇后的水可直接排放，但是在實際生產中，雜醇油的用處并不大，而且精餾塔塔頂餾出物的量要遠遠大于水富層中醇的量，所以該方法會剩余大量的精餾塔塔頂餾出物，雖然上述專利方法提出可以將該精餾塔塔頂餾出物進行進一步精餾提純制備丁二醇及四氫呋喃，但在塔底仍會產生油狀混合物，經檢測，該油狀混合物中含有大量的甲酸鈉、氫氧化鈉，若直接排放，將對環境帶來污染，并且也是一種資源的浪費。因此，亟待發明一種對BDO有機廢液進行無害化處理，實現污染物零排放的方法。

發明內容

本發明的目的就在于針對現有技術的不足，提供一種無害化處理BDO有機廢液的方法，實現廢液的回收利用，提高生產附加值，降低環境污染，保護環境。

為了實現上述目的，本發明采用的技術方案是這樣的：

一種無害化處理BDO有機廢液的方法，該方法包括首先將BDO有機廢液根據專利CN201010568079.X公開的方法進行去醇處理，得到正丁醇產品、精餾塔塔頂餾出物和水富層，水富層按照專利CN201010568079.X公開的方法處理，其特征在于：將精餾塔塔頂餾出物進一步精餾提純，塔頂得到丁二醇和四氫呋喃，塔底得到油狀混合物，將該油狀混合物送入導熱油加熱爐中燃燒用以加熱導熱油，控制該油狀混合物的燃燒溫度為550-650℃，燃燒后的廢渣加水溶解與硝酸混合制備得到硝酸鈉。

進一步的，所述燃燒后的廢渣加水溶解后的溶液的濃度控制在90%-95%，優選95%。

進一步的，所述硝酸的濃度為40%-60%，優選50%。

燃燒后的廢渣加水溶解與硝酸混合反應制備得到過飽和硝酸鈉溶液，經離心分離后得到純硝酸鈉，離心分離母液返回硝酸反應步驟，實現零廢物排放。