[發(fā)明專(zhuān)利]加氫裂化催化劑及其制備方法和加氫裂化反應(yīng)的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410460740.3
• 申請(qǐng)日: 2014-09-11
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105457671B
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-12-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 辛靖;楊平;董松濤;張毓瑩;李明豐;胡志海;聶紅
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類(lèi)號(hào): B01J29/78
• 分類(lèi)號(hào): B01J29/78;B01J29/16;C10G47/20
• 代理公司: 北京潤(rùn)平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司11283
• 代理人: 劉國(guó)平,顧映芬

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種加氫裂化催化劑、所述加氫裂化催化劑的制備方法以及采用所述加氫裂化催化劑進(jìn)行加氫裂化反應(yīng)的方法。

背景技術(shù)

隨著原油重質(zhì)化、劣質(zhì)化程度的加劇，催化裂化柴油、焦化柴油等二次加工柴油餾分的質(zhì)量日益變差，具體表現(xiàn)在密度大、氮含量高、芳烴含量高、十六烷值低等方面。因此這些富含芳烴的二次加工柴油餾分的加氫改質(zhì)日益受到人們的廣泛關(guān)注。將這些劣質(zhì)柴油轉(zhuǎn)化為高附加值化工料BTX或高辛烷值汽油組分是二次加工柴油的有效技術(shù)途徑之一。目前，作為該路徑核心技術(shù)的加氫改質(zhì)催化劑報(bào)道較多。

例如，US5,219,814公開(kāi)了一種在400-1000psi中壓條件下，將富含芳烴的催化裂化柴油轉(zhuǎn)化為高辛烷值石腦油餾分的方法，其中，使用的加氫裂化催化劑包括超穩(wěn)Y型沸石載體以及選自第VIII族金屬組分和第VIB族金屬組分的活性組分，第VIII族金屬與分子篩骨架鋁含量的摩爾比小于2，優(yōu)選為0.25-0.50:1，第VIB族金屬組分的含量為0.25-25重量％，其中，活性組分以鉬鈷或鉬鎳體系為主。

US4,738,766公開(kāi)了一種采用加氫裂化催化劑生產(chǎn)高辛烷值汽油組分的方法，其中所采用的加氫裂化催化劑含有酸性組分和金屬組分，所述酸性組分為Y型沸石，所述金屬組分選自鎳、鈷、鉬、鎢和釩中的至少一種。此外，實(shí)施例中公開(kāi)的催化劑的金屬組分為鉬鎳，其中，總金屬含量為10重量％左右，鎳含量為3.8重量％，鉬含量為6.5重量％。

CN1295111A公開(kāi)了一種含沸石的汽油餾分加氫改質(zhì)催化劑，該催化劑含有鉬和/鎢、鎳和/或鈷、助劑鎂、大孔和中孔沸石中的一種或幾種及氧化鋁基質(zhì)；以氧化物計(jì)并以催化劑的總重量為基準(zhǔn)，鉬和鎢的總含量為3-20重量％、鎳和鈷的總含量為0.3-2％重量％、助劑鎂含量為1-7重量％，沸石的含量為5-60重量％，所述助劑鎂以氧化物的形式存在于催化劑中。

從以上專(zhuān)利申請(qǐng)可以看出，以富含芳烴的烴油作為原料生產(chǎn)高附加值化工料BTX或高辛烷值汽油組分的關(guān)鍵之一在于要盡量避免改質(zhì)過(guò)程中芳烴飽和反應(yīng)的發(fā)生并降低辛烷值的損失率。為了盡可能降低加氫裂化催化劑的加氫活性以避免芳烴的飽和反應(yīng)以及辛烷值的損失率，目前所用的加氫裂化催化劑中活性金屬的含量通常較低。然而，由此帶來(lái)的問(wèn)題是加氫裂化催化劑由于加氫性能較弱而容易積碳失活，從而影響了催化劑的運(yùn)行周期，不能很好地滿足工業(yè)生產(chǎn)的要求。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了克服采用現(xiàn)有的加氫裂化催化劑對(duì)富含芳烴的烴油進(jìn)行加氫裂化生產(chǎn)高附加值化工料BTX或高辛烷值汽油時(shí)容易積碳失活的缺陷，而提供一種不僅不易積碳、而且還能夠獲得具有較高芳烴含量的加氫裂化產(chǎn)物的加氫裂化催化劑、所述加氫裂化催化劑的制備方法以及采用所述加氫裂化催化劑進(jìn)行加氫裂化反應(yīng)的方法。

本發(fā)明提供了一種加氫裂化催化劑，該加氫裂化催化劑包括載體和負(fù)載在所述載體上的活性組分，其中，所述活性組分由鉬、鈷和鎳三種組分組成，以氧化物計(jì)并以所述加氫裂化催化劑的總重量為基準(zhǔn)，所述鉬的含量為3-20重量％，所述鈷的含量為0.5-5重量％，所述鎳的含量為0.1-1重量％，且所述活性組分中的鈷原子與鎳原子的摩爾比為1-15:1；所述載體含有固體酸組分和無(wú)機(jī)耐熱氧化物，所述固體酸組分為Y型分子篩或Y型分子篩與無(wú)定形硅鋁的混合物。

本發(fā)明還提供了一種加氫裂化催化劑的制備方法，該方法包括將活性組分負(fù)載在載體上，所述活性組分由鉬、鈷和鎳三種組分組成，以氧化物計(jì)且以所述加氫裂化催化劑的總重量為基準(zhǔn)，所述鉬的含量為3-20重量％，所述鈷的含量為0.5-5重量％，所述鎳的含量為0.1-1重量％，且所述活性組分中的鈷原子與鎳原子的摩爾比為1-15:1；所述載體含有固體酸組分和無(wú)機(jī)耐熱氧化物，所述固體酸組分為Y型分子篩或Y型分子篩與無(wú)定形硅鋁的混合物。

此外，本發(fā)明還提供了一種加氫裂化反應(yīng)的方法，該方法包括在加氫裂化反應(yīng)條件下，將烴油與上述加氫裂化催化劑接觸。

本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)過(guò)深入研究發(fā)現(xiàn)，將同時(shí)含有并且僅含有特定含量的鉬、鈷和鎳的活性組分與特定的載體配合使用，并嚴(yán)格控制活性組分中鈷原子與鎳原子的摩爾比，這樣得到的加氫裂化催化劑能夠有效避免在生產(chǎn)高附加值化工料BTX或高辛烷值汽油組分過(guò)程中催化劑積碳嚴(yán)重的問(wèn)題，同時(shí)還可以使得到的加氫裂化產(chǎn)物具有較高的芳烴含量，即，在催化劑的活性和穩(wěn)定性方面實(shí)現(xiàn)了非常完美的優(yōu)化平衡。