[發(fā)明專利]一種脫除焦化汽油中噻吩類硫化物的吸附劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410459050.6
• 申請日: 2014-09-10
• 公開（公告）號: CN104209085A
• 公開（公告）日: 2014-12-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李飛;高威;韓志超;趙杉林;張鳳華
• 申請（專利權(quán)）人: 遼寧石油化工大學(xué)
• 主分類號: B01J20/08
• 分類號: B01J20/08;B01J20/30;C10G25/00
• 代理公司: 沈陽利泰專利商標(biāo)代理有限公司 21209
• 代理人: 劉忠達(dá)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種負(fù)載型脫硫吸附劑，特別是涉及一種對脫除焦化汽油中噻吩類硫化物的吸附劑及其制備方法。

背景技術(shù)

焦化汽油是重質(zhì)渣油經(jīng)過延遲焦化工藝生產(chǎn)出來的輕質(zhì)油品。由于重質(zhì)渣油中含有大量的含N、O、S元素的非烴化合物，這些非烴化合物也隨沸點(diǎn)的不同進(jìn)入不同餾份油中。焦化汽油往往含有大量非烴化合物，而且辛烷值較低，往往不作為車用燃料使用，而是作為制備乙烯的裂解原料。由于我國大量進(jìn)口國外的高硫原油，這就造成了原油經(jīng)過加工后的產(chǎn)品中含硫量較高，尤其是焦化汽油中的含硫量更高。焦化汽油在作為裂解原料使用之前必須進(jìn)行脫硫，將硫含量降低到一定的水平。脫硫的方法取決于焦化汽油中所含硫化合物的種類和性質(zhì)。焦化汽油中的含硫化合物可以分為雜環(huán)類和非雜環(huán)類含硫化合物，非雜環(huán)類化合物主要包括硫醇、硫醚及二硫化物，其沸點(diǎn)較低、硫原子的孤對電子中密度較大，C-S鍵較弱，因此，采用加氫脫硫方法就容易脫除。雜環(huán)類硫化物主要包括噻吩及其烷基或苯基的取代物，例如，苯并噻吩、二苯并噻吩、甲基二苯并噻吩和4,6-二甲基苯并噻吩等。對于噻吩類的化合物來說，取代基團(tuán)越多，結(jié)構(gòu)越復(fù)雜，由于硫原子上的孤對電子與噻吩環(huán)上的π電子之間形成穩(wěn)定的共軛結(jié)構(gòu)，加氫活性很低，其催化加氫的空間位阻也較大。所以催化加氫很難將多取代的苯并噻吩脫除。

到目前為止，工業(yè)上比較成熟的脫硫技術(shù)是加氫脫硫（HDS），該技術(shù)可以有效地脫除焦化汽油中非雜環(huán)類化合物，使硫含量降低到一定的水平，但對焦化汽油中的雜環(huán)類噻吩硫化物的脫除非常困難，若要使得焦化汽油中的硫含量降低到很低的水平，則加氫過程中的氫氣消耗、設(shè)備投資和操作費(fèi)用帶來的成本急劇上升，這也限制了加氫脫硫的進(jìn)一步發(fā)展。因此，針對加氫脫硫難以脫除的噻吩類硫化物及其衍生物進(jìn)行深度脫硫的綠色技術(shù)—吸附脫硫法成為眾多研究人員的研究焦點(diǎn)。吸附脫硫法是一種脫除液相中有機(jī)硫化物的有效方法，該方法通過吸附劑與含硫化合物中的硫原子之間發(fā)生強(qiáng)烈的相互作用，把硫化物固定在吸附劑上，達(dá)到脫硫的目的。吸附脫硫的過程可以在常溫和常壓下進(jìn)行，具有操作條件溫和、裝置投資少、操作簡單、對油品的性質(zhì)影響小等優(yōu)點(diǎn)。如果和目前運(yùn)行的加氫脫硫技術(shù)銜接，相互補(bǔ)充，極有可能獲得更加廣闊的工業(yè)化前景。

Pd/Al₂O₃吸附劑脫除噻吩等有機(jī)硫已是公知的方法，為了增加吸附劑的噻吩類硫化物的吸附容量（硫容），不但要提高吸附劑上Pd的含量，也要考慮吸附劑載體的孔容和孔徑的分布情況以增加吸附劑的硫容。現(xiàn)有的Pd/Al₂O₃吸附劑制備方法主要是浸漬法，并已經(jīng)為化工行業(yè)所公知使用，但是利用浸漬法制備的吸附劑雖然有較好的吸附脫硫率，但是硫容較小且不能再生，導(dǎo)致吸附劑在使用過程中更換較為頻繁，造價(jià)較高。

超增溶反相膠束法是制備具有大孔容和孔徑催化劑的一種方法。與傳統(tǒng)的均勻潤濕浸漬法和分布浸漬法相比較，該方法制備出的吸附劑的孔容和孔徑較大，介于介孔和大孔之間，制備出的吸附劑活性組份分布集中，分散度高等特點(diǎn)。因此可以明顯增加吸附劑的活性吸附位，載體的大孔容和孔徑增加了吸附劑的有效硫容，延長了吸附壽命。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的，是提供一種脫除焦化汽油中噻吩類硫化物的吸附劑，該吸附劑具有脫硫深度高，硫容大等特點(diǎn)。

本發(fā)明的另一目的，是提供一種脫除焦化汽油中噻吩類硫化物的吸附劑的制備方法。

采用的技術(shù)方案是：

一種脫除焦化汽油中噻吩類硫化物的吸附劑，其特征在于：

每100g脫除焦化油中噻吩硫化物的吸附劑中，以質(zhì)量百分比計(jì)含有載體90-96%、活性組份主劑1-5%、活性組份助劑1-5%：

所述載體為孔容1.011-2.512cm³/g和孔徑12.0-55.7nm的Al₂O₃，活性組份主劑為鈀元素、活性組份助劑為銅元素。

一種脫除焦化汽油中噻吩類硫化物的吸附劑的制備方法，其特征在于包括下述步驟：

①、將酯酸鈀2-4g、氯化亞銅1-4g、九水硝酸鋁690-720g和尿素120-500g?混合，在攪拌下加熱至120℃熔化，形成共熔體，備用；

②、將0.02-0.1mol/L的聚異丁烯丁二酸三乙醇胺酯30-200mL和0.1-0.25mol/L?100MVI潤滑油10-200mL基礎(chǔ)油混合，在攪拌條件下加熱至120℃，形成均一油相，備用；