[發(fā)明專利]一種快速分析磷酸三異戊酯的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410458910.4
• 申請日: 2014-09-11
• 公開（公告）號(hào): CN104407062A
• 公開（公告）日: 2015-03-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王錦花;曹曉軍;王聰聰;李超;徐剛;吳明紅;張嵐;李瑞芬
• 申請（專利權(quán)）人: 上海大學(xué)
• 主分類號(hào): G01N30/02
• 分類號(hào): G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 上海上大專利事務(wù)所(普通合伙) 31205
• 代理人: 陸聰明

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種快速分析磷酸三異戊酯(TiAP)的方法。?

背景技術(shù)

在太陽能、水能、風(fēng)能、核能和生物質(zhì)能五種清潔能源中，核電是目前唯一達(dá)到工業(yè)應(yīng)用、可以大規(guī)模替代化石能源的新能源。然而核電的蓬勃發(fā)展必然產(chǎn)生大量的乏燃料。磷酸三丁酯（TBP）作為一種優(yōu)良的萃取劑已廣泛應(yīng)用于乏燃料的后處理中。然而，TBP在水中的溶解度較大，當(dāng)TBP用于萃取較高濃度的Pu和U時(shí)，容易達(dá)到飽和，出現(xiàn)三相，從而影響乏燃料后處理流程的正常運(yùn)行。TiAP在水中的溶解度較小，用TiAP萃取高濃度Pu和U時(shí)，不會(huì)產(chǎn)生三相，因此，TiAP是一種很有應(yīng)用前景的新型萃取劑。?

萃取劑是在輻射環(huán)境下使用的，因此，萃取劑必須具有一定的輻照穩(wěn)定性。研究TiAP輻照穩(wěn)定性勢必涉及TiAP的分析。到目前為止，尚未見文獻(xiàn)報(bào)道TiAP的分析方法。另外，TiAP輻解產(chǎn)物磷酸二異戊酯可能會(huì)影響TiAP的分析，因此必須要研究出一種能分析TiAP,且磷酸二異戊酯不會(huì)產(chǎn)生干擾的方法。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種能快速分析TiAP的方法。?

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：?

a.?用標(biāo)樣TiAP配制濃度在0～21.960mmol/L范圍內(nèi)的一系列TiAP的正十二烷溶液，經(jīng)高效液相色譜分析后，得到TiAP的保留時(shí)間，并以峰面積對樣品濃度作圖；

b.?將標(biāo)樣磷酸二異戊酯配制為0.1?mol/L左右的正十二烷溶液，經(jīng)高效液相色譜分析后，得到磷酸二異戊酯得保留時(shí)間；

c.?將待測樣品用高效液相色譜儀分析，得到該樣品中TiAP的峰面積；利用TiAP的工作曲線，即可得到樣品中的TiAP的濃度；

所述的高效液相色譜法條件為：

色譜柱：高效液相色譜柱1

流動(dòng)相：乙腈：水=60:40（v:v)

流速：1?mL/min

柱溫：室溫

進(jìn)樣量：20μL

檢測波長：λ?max。

在該條件下，TiAP的保留時(shí)間為4?min左右，且峰形很好。另外，TiAP可能的輻解產(chǎn)物磷酸二異戊酯的保留時(shí)間為5.5?min左右，故磷酸二異戊酯不會(huì)干擾TiAP的分析。該方法能快速分析TiAP，操作簡單。?

附圖說明

圖1為最佳分析條件下，TiAP的色譜圖。?

圖2為最佳分析條件下，磷酸二異戊酯的色譜圖。?

圖3為TiAP的工作曲線圖。其中?橫坐標(biāo)為TiAP的濃度，單位：m?M??即：m?mol/L,?

縱坐標(biāo)為TiAP色譜峰的峰面積，單位：?mAU*S

圖4為未輻照的TiAP樣品的HPLC圖，

圖5為λ射線輻照后的TiAP樣品的HPLC圖。

圖6為TiAP的輻解率與預(yù)平衡硝酸濃度的關(guān)系，其中橫坐標(biāo)為硝酸濃度（mol/L）,?

???????????????????????????????????????????????縱坐標(biāo)為TiAP的輻解率（%）。

圖7為TiAP的輻解率與劑量的關(guān)系，其中橫坐標(biāo)為劑量（kGy）,?

?????????????????????????????????????縱坐標(biāo)為TiAP的輻解率（%）。

具體實(shí)施方式

通過下面實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明，但實(shí)施例并不限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。?

主要實(shí)驗(yàn)儀器：Agilent?1100型高效液相色譜儀，包括在線脫氣裝置、四元泵、柱溫箱及紫外檢測器，化學(xué)工作站。?

1）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：?

(1)TiAP標(biāo)準(zhǔn)樣品的配制：準(zhǔn)確稱取1.693g?TiAP于5mL容量瓶中，用正十二烷稀釋至刻度線，此為TiAP母液，濃度為1.1mol/L。分別移取不同量的TiAP母液于10mL的容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度線，搖勻。得到6個(gè)濃度點(diǎn)，分別為1.098?mmol/L?、2.196?mmol/L、4.392?mmol/L、8.784?mmol/L、10.980?mmol/L、21.960mmol/L。

(2)?磷酸二異戊酯標(biāo)準(zhǔn)樣品的配制：準(zhǔn)確稱取2.383g磷酸二異戊酯于10mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度線，搖勻，此為磷酸二異戊酯母液，濃度為1.0mol/L。移取一定量的磷酸二異戊酯母液于10mL容量瓶中,用乙腈稀釋至刻度線，搖勻,此樣品濃度為0.1mol/L.?

2)?TiAP工作曲線的繪制：