[發明專利]稀土配合物、用于制備異戊橡膠的催化劑組合物及其制備方法和異戊橡膠的制備方法

在審

• 申請號: 201410457898.5
• 申請日: 2014-09-10
• 公開（公告）號: CN104311585A
• 公開（公告）日: 2015-01-28
• 發明（設計）人: 王紹武;郭立平;張廣超
• 申請（專利權）人: 安徽師范大學
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00;C08F36/08;C08F4/54
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 孫向民;董彬

1.一種稀土配合物，其特征在于，所述稀土配合物的結構如式(A)所示，

其中，RE是稀土金屬元素，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自獨立地選自H、C1～C10的烴基或芳基；X為選自三甲基硅基亞甲基、雙三甲基硅基次甲基、甲基或2-亞甲基-N,N-二甲基苯胺基；

優選地，RE選自Y、Er、Dy或Gd，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自獨立地選自H、甲基、芐基、叔丁基或2,6-二異丙基苯基，X為三甲基硅基亞甲基；

更優選地，RE選自Y、Er或Dy；R1、R2、R3和R4均為H，R5為芐基或甲基，R6為2,6-二異丙基苯基；X為三甲基硅基亞甲基；

進一步優選地，如式(A)所示結構的稀土配合物選自如式(A1)-式(A6)所示結構的化合物中的一種，

2.一種稀土配合物，其特征在于，所述稀土配合物的結構如式(B)所示，

其中，RE是稀土金屬元素，R₁、R₂、R₃、R₄和R₅各自獨立地選自H、C1～C10的烴基或芳基，X選自三甲基硅基亞甲基、雙三甲基硅基次甲基、甲基或2-亞甲基-N,N-二甲基苯胺基，THF為四氫呋喃；

優選地，RE選自Y、Er、Dy或Gd，R₁、R₂、R₃、R₄和R₅各自獨立地選自H、甲基、芐基或叔丁基，X為三甲基硅基亞甲基；

更優選地，RE選自Y、Er、Gd或Dy；R₁、R₂、R₃和R₄均為H，R5為叔丁基；X為三甲基硅基亞甲基；

進一步優選地，如式(B)所示結構的化合物為如式(B1)-式(B4)所示結構的化合物中的一種，

3.一種如式(A)所示的稀土配合物的制備方法，其特征在于，所述方法包括在非極性有機溶劑的存在下，將如式(HL1)所示結構的配體與RE(X)₃(THF)_n進行第一配位反應，

其中，n為2-3，RE是稀土金屬元素，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自獨立地選自H、C1～C10的烴基或芳基，X選自三甲基硅基亞甲基、雙三甲基硅基次甲基、甲基或2-亞甲基-N,N-二甲基苯胺基，THF為四氫呋喃，

優選地，n為2，RE選自Y、Er、Dy或Gd，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自獨立地選自H、甲基、芐基、叔丁基或2,6-二異丙基苯基，X為三甲基硅基亞甲基；

更優選地，n為2，RE選自Y、Er或Dy，R1、R2、R3和R4均為H，R5為芐基或甲基，R6為2,6-二異丙基苯基；X為三甲基硅基亞甲基；

進一步優選地，RE(X)₃(THF)_n選自Y(CH₂SiMe₃)₃(THF)₂、Er(CH₂SiMe₃)₃(THF)₂或Dy(CH₂SiMe₃)₃(THF)₂，式(HL)所示結構的化合物配體為1-芐基-3-(2,6-二異丙基苯基亞胺基)吲哚或1-甲基-3-(2,6-二異丙基苯基亞胺基)。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其中，相對于1mmol式(HL1)所示結構的配體，所述RE(X)₃(THF)_n的用量為1-2mmol，所述非極性有機溶劑的用量為10-30mL；

優選地，所述第一配位反應的反應溫度為20-30℃，反應時間為3-4h；

更優選地，所述非極性溶劑選自正己烷、甲苯或苯中的一種或多種。