[發明專利]層狀結構SAPO分子篩材料及其制備方法

在審

• 申請號: 201410454041.8
• 申請日: 2014-09-09
• 公開（公告）號: CN105460944A
• 公開（公告）日: 2016-04-06
• 發明（設計）人: 楊賀勤;劉志成;高煥新
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C01B37/08
• 分類號: C01B37/08;C01B39/54;B01J29/85;C07C11/04;C07C11/06;C07C1/20
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1.一種多級孔結構SAPO分子篩，其特征在于微孔孔徑分布為0.1～0.7納米；介孔孔徑分布為2～50納米；比表面積為100～1300m²·g^-1；孔容為0.05～1.5cm³·g^–1；介孔孔容1～90％，微孔孔容占1％～90％。

2.根據權利要求1所述多級孔結構SAPO分子篩，其特征在于微孔孔徑分布為0.2～0.6納米；介孔孔徑分布為2.5～40納米；比表面積為200～1100m²·g^-1；孔容為0.1～1.4cm³·g^–1；介孔孔容10％～80％，微孔孔容占10％～80％。

3.權利要求1所述的多級孔結構SAPO分子篩的制備方法，包括以下步驟：

a)將硅源在堿溶液中加熱回流數小時，進行堿處理；

b)將結構導向劑R1、水、有機模板劑R2、磷源、鋁源和堿處理的硅源的混合物在-20℃～100℃條件下，水解得到硅磷鋁氧化物溶膠，其中，磷源按理論生成P₂O₅量計、鋁源按理論生成Al₂O₃量計、硅源按理論生成SiO₂量計，混合物重量比組成為：R1/Al₂O₃＝0.01～1.0；R2/Al₂O₃＝0.1～30；H₂O/Al₂O₃＝2.56～15.37；SiO₂/Al₂O₃＝0.03～0.90；P₂O₅/Al₂O₃＝0.05～2.80；

c)將上述硅磷鋁氧化物置于反應釜中，在150～220℃下晶化0.1～4天；反應結束后對樣品進行洗滌、干燥和焙燒得到多級孔結構SAPO分子篩；

其中結構導向劑R1選自三嵌段共聚物、長鏈烷基三甲基鹵化氨((CH3)nN+(CH3)3X-)、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸或乳酸中的至少一種；其中三嵌段共聚物是聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯，其平均分子量為1500～10000；長鏈烷基三甲基鹵化氨的碳鏈長度為8～18，X為Cl或者Br。

堿處理的硅源選自硅溶膠，正硅酸四甲酯、正硅酸四乙酯、正硅酸四丙酯、正硅酸四丁酯或硅溶膠中的至少一種；鋁源選自異丙醇鋁、擬薄水鋁石、氧化鋁、硝酸鋁、氯化鋁或硫酸鋁中的至少一種；磷源選自磷酸、磷酸銨、磷酸氫二銨、磷酸氫銨、磷酸鉀、磷酸氫二鉀、磷酸氫鉀、磷酸鈉、磷酸氫二鈉或磷酸氫鈉中的至少一種；步驟a)中處理硅源的堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、四乙基氫氧化胺、四乙基溴化銨、三乙胺或乙二胺中的至少一種。

4.根據權利要求3所述多級孔結構SAPO分子篩的制備方法，其特征在于步驟a)中處理硅源的溫度為30～120℃，處理時間為1～24小時。

5.根據權利要求3所述多級孔結構SAPO分子篩的制備方法，其特征在于步驟b)中混合物重量比組成選自：R1/Al₂O₃＝0.02～0.9；R2/Al₂O₃＝0.5～20；H₂O/Al₂O₃＝3.00～13.00；SiO₂/Al₂O₃＝0.07～0.80；P₂O₅/Al₂O₃＝0.06～2.30之間。

6.根據權利要求3所述多級孔結構SAPO分子篩的制備方法，其特征在于步驟b)中處理硅源的堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、四乙基氫氧化胺、四乙基溴化銨、三乙胺或乙二胺中的至少一種。

7.根據權利要求6所述多級孔結構SAPO分子篩的制備方法，其特征在于步驟c)中有機胺模板劑選自四乙基氫氧化胺、四乙基溴化銨、三乙胺或乙二胺中的至少一種。