[發明專利]一種鄰硝基苯酚類及其衍生物的合成方法

有效

• 申請號: 201410449413.8
• 申請日: 2014-09-04
• 公開（公告）號: CN105085275B
• 公開（公告）日: 2017-04-12
• 發明（設計）人: 劉運奎;張巍;張劍
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07C201/12
• 分類號: C07C201/12;C07C205/22;C07C205/26
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務所有限公司33109
• 代理人: 尉偉敏

1.一種鄰硝基苯酚類及其衍生物的合成方法，其特征在于：所述的合成方法為以下步驟：

(1)以苯酚類化合物為原料，原料的結構式如(I)所示：

其中，R1、R2、R3和R4分別獨立選自氫、烷基、鹵素、芳香族基團中一種；

(2)由苯酚類化合物出發，合成2-(苯氧基)吡啶；

(3)將步驟(2)得到的產物、催化劑、亞硝酸叔丁酯、有機溶劑加入密封耐壓容器中，在油浴中加熱50～100℃，反應10～30小時，得到2-(2-硝基苯)氧基吡啶；

(4)將步驟(3)得到的產物處理得到鄰硝基苯酚類及其衍生物。

2.根據權利要求1所述的一種鄰硝基苯酚類及其衍生物的合成方法，其特征在于：步驟(2)將苯酚類化合物、磷酸三鉀、碘化亞銅、2-吡啶甲酸、2-溴吡啶，在惰性氣體保護下加入反應溶劑里，混合物加熱至回流反應10～30小時，冷卻至室溫，反應液萃取所得混合液，有機相經干燥后脫去溶劑，得到固體2-苯氧基吡啶。

3.根據權利要求2所述的一種鄰硝基苯酚類及其衍生物的合成方法，其特征在于：苯酚類化合物與2-溴吡啶的摩爾比為1.2～2∶1；反應溶劑選自高沸點溶劑，苯酚類化合物在反應溶劑中的濃度為0.1N～5.0N；磷酸三鉀與苯酚類化合物的摩爾比為1.5～3∶1，碘化亞銅與苯酚類化合物的摩爾比為0.01～0.05∶1，苯酚類化合物與2-吡啶甲酸的摩爾比為1∶0.08～0.5。

4.根據權利要求1所述的一種鄰硝基苯酚類及其衍生物的合成方法，其特征在于：所述步驟(3)中催化劑選自二價鈀鹽，催化劑與步驟(2)得到的2-苯氧基吡啶的摩爾比為1∶5～10。

5.根據權利要求1所述的一種鄰硝基苯酚類及其衍生物的合成方法，其特征在于：亞硝酸叔丁酯與步驟(2)得到的2-苯氧基吡啶的摩爾比為1～3∶1。

6.根據權利要求1所述的一種鄰硝基苯酚類及其衍生物的合成方法，其特征在于：步驟(3)中有機溶劑選自低極性有機溶劑；步驟(2)得到的2-苯氧基吡啶在有機溶劑中的濃度為0.1N～0.5N。

7.根據權利要求1所述的一種鄰硝基苯酚類及其衍生物的合成方法，其特征在于：步驟(4)的步驟為：將步驟(3)得到的產物用甲苯溶解后加入三氟甲磺酸甲酯，在惰性氣體保護下90～120℃反應2～3小時，再加入活潑金屬和甲醇的混和溶液，在70～100℃攪拌10～60分鐘，反應液萃取所得混合液，有機相經干燥后脫去溶劑，得到鄰硝基苯酚類及其衍生物。

8.根據權利要求7所述的一種鄰硝基苯酚類及其衍生物的合成方法，其特征在于：步驟(4)中活潑金屬選自堿金屬。

9.根據權利要求7或8所述的一種鄰硝基苯酚類及其衍生物的合成方法，其特征在于：2-(2-硝基苯)氧基吡啶與三氟甲磺酸甲酯的摩爾體積比為3～7mmol：1ml，活潑金屬與2-(2-硝基苯)氧基吡啶的摩爾比為10～25∶1，活潑金屬在甲醇中的濃度為0.1～0.25N。