[發明專利](甲基)丙烯酸叔丁酯制備方法

無效

• 申請號: 201410448289.3
• 申請日: 2014-09-04
• 公開（公告）號: CN104276948A
• 公開（公告）日: 2015-01-14
• 發明（設計）人: 肖增鈞;姜雄;彭威;蔣兵;吳妃飛
• 申請（專利權）人: 深圳市飛揚實業有限公司;珠海飛揚新材料股份有限公司;深圳市飛揚駿研技術開發有限公司
• 主分類號: C07C69/54
• 分類號: C07C69/54;C07C67/04;B01J31/10
• 代理公司: 深圳市精英專利事務所 44242
• 代理人: 任哲夫

技術領域

本發明涉及烯酸法制備酯的化工領域，尤其是指一種(甲基)丙烯酸叔丁酯制備方法。?

背景技術

(甲基)丙烯酸叔丁酯是一種極為重要的化工基礎原料和中間體，因其具有獨特而又活性強的極性分子、不飽和雙鍵及羧酸酯(-COOR)結構，故可以衍生出許多種擁有良好性能的聚合物配方，并經乳液聚合、溶液聚合、共聚等加工方式制備出塑性、交聯等聚合物。也可自聚或與其他乙烯基單體共聚，如苯乙烯、乙酸乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、丙烯酰胺、氯乙烯等。(甲基)丙烯酸叔丁酯的碳-碳雙鍵進行聚合反應得到的聚合物，無色透明，具有優異的光穩定性、耐候性、耐水、耐油、耐化學品等良好的化學性能和物理性能，粘結性強，透明度好，成膜清晰，因而在涂料、合成纖維、合成橡膠、塑料、皮革、造紙、粘合劑、包裝材料、水處理、冶金采礦、日用化工產品等方面得到越來越廣泛的應用。?

然而，傳統工藝中，為了制備(甲基)丙烯酸叔丁酯，其方法主要是采用(甲基)丙烯酸與叔丁醇在硫酸催化作用下酯化合成，即用(甲基)丙烯酸為原料與叔丁醇進行酯化反應。然后經過萃取、回收、精餾等工藝步驟，得到最終產品。此工藝存在設備腐蝕、副反應及反應廢液難于處理等問題。另外在羧酸和相應的醇酯化制備叔醇酯的過程中，因為叔丁醇的空間位阻效應較大，在酯化與消去這兩個競爭反應中更傾向于消去反應，達不到酯化的目的，因此叔醇的酯化比伯醇、仲醇難得多，實際反應的收率很低。?

發明內容

本發明所要解決的技術問題是：?

為了解決上述技術問題，本發明采用的技術方案為：一種(甲基)丙烯酸?叔丁酯制備方法，包括將摩爾比為1.0:1.0～5.0:1.0的(甲基)丙烯酸與異丁烯連同酸性催化劑在40℃～120℃溫度、1.0MPa～5.0MPa反應壓力的條件下以異丁烯的體積空速0.5/h～5.0/h酯化合成(甲基)丙烯酸叔丁酯。?

本發明還提供了另一種方案為：一種(甲基)丙烯酸叔丁酯制備方法，包括將(甲基)丙烯酸與液化石油氣連同酸性催化劑在40℃～120℃溫度、1.0MPa～5.0MPa反應壓力的條件下以異丁烯的體積空速0.5/h～5.0/h酯化合成(甲基)丙烯酸叔丁酯；所述(甲基)丙烯酸與液化石油氣中的異丁烯的摩爾比為1.0:1.0～5.0:1.0；?

上述中，所述液化石油氣中包括C4烴類混合物，C4烴類混合物中包括含量不小于5％的異丁烯；?

上述中，所述酸性催化劑為強酸性離子交換樹脂催化劑；?

上述中，所述強酸性離子交換樹脂催化劑為大孔磺酸型陽離子交換樹脂；?

上述中，所述大孔磺酸型陽離子交換樹脂為二乙烯苯交聯的聚苯乙烯聚合物；?

上述中，所述二乙烯苯交聯的聚苯乙烯聚合物為Amberlyst-15(A-15)、Amberlyst-35(A-35)、LewatitK2631、Bayer?K2631、D-72、S-54、D005、Z/H00、QRE型樹脂催化劑中的至少一種；?

上述中，所述異丁烯的體積空速為1.0/h～2.0/h；?

上述中，所述(甲基)丙烯酸與異丁烯的摩爾比為1.0:1.0～3.0:1.0；?

上述中，所述反應條件的溫度為50℃～70℃，反應壓力為1.5MPa～2.5MPa。?

本發明的有益效果在于：首創烯酸加成酯化法生產(甲基)丙烯酸叔丁酯，通過用(甲基)丙烯酸和異丁烯在酸性催化劑作用下進行加成反應生成(甲基)丙烯酸叔丁酯。該工藝屬于理想的原子經濟反應，既簡化了工藝路線，整個裝置設備數量也較少，此外，整個制備過程無副產物，是低碳環保工藝，其中采用的酸催化劑無毒無害，生產過程對環境友好。因此烯酸加成酯化法可被廣泛采用，適宜取代醇酸酯化法。?

具體實施方式

為詳細說明本發明的技術內容、構造特征、所實現目的及效果，以下結合實施方式詳予說明。?

本發明最關鍵的構思在于：采用理想原子經濟反應的(甲基)丙烯酸和異丁烯在酸性催化劑作用下進行加成反應生成(甲基)丙烯酸叔丁酯。?

本發明提供了一種(甲基)丙烯酸叔丁酯制備方法，包括將摩爾比為1.0:1.0～5.0:1.0的(甲基)丙烯酸與異丁烯連同酸性催化劑在40℃～120℃溫度、1.0MPa～5.0MPa反應壓力的條件下以異丁烯的體積空速0.5/h～5.0/h酯化合成(甲基)丙烯酸叔丁酯。?