[發明專利]以呋喃二甲酸柔性無規共聚酯為軟段的三嵌段共聚物及其制備方法

有效

• 申請號: 201410446616.1
• 申請日: 2014-09-04
• 公開（公告）號: CN104341585A
• 公開（公告）日: 2015-02-11
• 發明（設計）人: 吳林波;徐煜韜
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C08G63/672
• 分類號: C08G63/672;C08G63/664;C08G63/78
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

1.一種以呋喃二甲酸柔性無規共聚酯為軟段的三嵌段共聚物，其特征在于，該三嵌段共聚物的通式為A-b-B-b-A；

其中，A代表硬段，為聚乳酸、聚乙交酯、聚對二氧環己酮中的至少一種構成的聚合物嵌段；

B代表軟段，為二元酸或其酯與脂肪族二元醇形成的無規共聚酯嵌段；

所述的二元酸或其酯中至少含有呋喃二甲酸或其酯，并且所述的呋喃二甲酸或其酯在所述二元酸或其酯中的摩爾百分比在5％以上；

b表示嵌段結構。

2.根據權利要求1所述的以呋喃二甲酸柔性無規共聚酯為軟段的三嵌段共聚物，其特征在于，所述的軟段的數均分子量為2000-50000g/mol，所述的硬段的數均分子量為1000-50000g/mol；

所述的軟段和硬段的質量比是10:90～90:10。

3.根據權利要求1所述的以呋喃二甲酸柔性無規共聚酯為軟段的三嵌段共聚物，其特征在于，所述的無規共聚酯嵌段由式(I)～式(Ⅲ)所示的結構單元組成：

式(I)～式(Ⅲ)中，R₁和R₂獨立地選自脂肪烴亞基或者氧間斷的脂肪烴亞基；

所述的結構單元的摩爾百分比為：(I)為5～70mol％，(Ⅱ)為0～65mol％，(Ⅲ)為30～95mol％。

4.根據權利要求3所述的以呋喃二甲酸柔性無規共聚酯為軟段的三嵌段共聚物，其特征在于，所述的R₁和R₂獨立地選自C₂～C₁₀亞烷基或者氧間斷的C₂～C₁₀亞烷基。

5.根據權利要求4所述的以呋喃二甲酸柔性無規共聚酯為軟段的三嵌段共聚物，其特征在于，所述的R₁選自-CH₂CH₂-、-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-、-CH₂CH₂CH₂-、-CH(CH₃)CH₂-、-CH₂CH₂CH₂CH₂-、-CH(CH₃)CH(CH₃)-、-CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-中的一種或者幾種；

所述的R₂選自-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂CH₂-、-CH₂(CH₂)₄CH₂-、-CH₂(CH₂)₅CH₂-、-CH₂(CH₂)₆CH₂-、-CH₂(CH₂)₈CH₂-中的一種或幾種。

6.一種如權利要求1～5任一項所述的以呋喃二甲酸柔性無規共聚酯為軟段的三嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)在反應器中加入所述的二元酸或其酯與脂肪族二元醇，并加入酯化催化劑或者酯交換催化劑進行酯化反應或者酯交換反應得到酯化產物或者酯交換產物，然后再向該酯化產物或者酯交換產物中加入縮聚催化劑，進行熔融縮聚反應，得到帶端羥基的柔性無規共聚酯；

(2)向步驟(1)的得到的柔性無規共聚酯中加入環狀單體，在開環聚合催化劑的作用下，通過開環反應制得以呋喃二甲酸柔性無規共聚酯為軟段的三嵌段共聚物；

所述的環狀單體為丙交酯、乙交酯和對二氧環己酮中的至少一種。