[發明專利]一種間苯二酚的合成方法

有效

• 申請號: 201410439377.7
• 申請日: 2014-09-01
• 公開（公告）號: CN104262109A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發明（設計）人: 帥放文;王向峰;章家偉
• 申請（專利權）人: 湖南湘易康制藥有限公司
• 主分類號: C07C37/05
• 分類號: C07C37/05;C07C39/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及到一種間苯二酚的合成方法，進一步的是一種酸催化的間苯二酚合成方法，更進一步的是一種以固體酸催化，以間苯二胺為原料合成間苯二酚的方法。

背景技術

間苯二酚是一種應用非常廣泛的精細有機化工原料，它在農業、染料、涂料、醫藥、塑料、橡膠、和電子化學品領域都有著極其重要的作用。在醫藥領域，間苯二酚具有一定殺菌作用，可以治療真菌感染的皮膚疾病或者是用作腸道消毒劑，此外間苯二酚還是一個重要的醫藥中間體，比如說它是抗結核藥對氨基水楊酸藥物的初始原料。

目前，在國際上能夠年產萬噸以上的企業有美國英德斯佩克化學公司和日本住友化學。美國在2004年國內間苯二酚的消費量達到1.6萬噸、日本的間苯二酚消費量為6千噸預計將以每年3.5%速度增長。隨著人們生活水平的提高，國內對間苯二酚的需求量也在不斷增大，這種需求強勁使得間苯二酚價格大漲，國內興起了間苯二酚的建設高潮。

國內間苯二酚的工業生產方法包括：苯磺化堿熔法、基團取代法、芳基化法、苯酚羥基化法、間二異丙苯氧化法。

苯磺化堿熔法是以苯作為起始原料，工藝條件簡單，技術已成熟，但是環境污染大。在產品的生產過程中需要大量強酸、強堿、同時產生大量的無機鹽Na2SO4、Na2SO3，環境壓力較大。

間二異丙苯氧化法是由斯坦福大學開發的，此工藝污染小、成本低，副產物丙酮易于分離同時也是一個重要的精細化工產品。此方法現在日本工業化，但我國目前還沒有工業化的裝置。該方法以間二異丙苯在一定條件下，通過氧氣、雙氧水、硫酸的共同作用下生成過氧化物，再水解得到間苯二酚。這種方法的缺陷在于，在氧化步驟中生成一個過氧化物穩定性較差，容易發生危險，對試驗設備有著特殊的要求，在一定程度上限制了該方法的應用。

基團取代法是羥基取代苯環上的基團，制的間苯二酚的一類反應的統稱。該方法的原料包括鄰二氯苯、間二氯苯，間苯二胺。該方法中，鄰二氯苯是利用取代反應重排生產間苯二酚，其另一個產物是鄰二苯酚，這極大的限制這個反應在工業上的應用。而以間二氯苯為原料生產間苯二酚需要高溫高壓、稀有金屬鑭做催化劑而且產率太低，不適合進行工業化生產。一種在國內得到了廣泛應用的生產間苯二酚方法為：首先將間硝基苯還原為間苯二胺，在高溫高壓下，用水和酸發生取代反應制的間苯二酚。但是，該方法中間苯二胺的兩個胺基反應活性較差，在制備間苯二酚的過程中往往需要較長的反應時間和較多酸性介質以促進反應的進行。另一種基團取代法是將間苯二胺在一定的溫度和壓力下進行水解得到間苯二酚（專利號：200510117199.7），該方法的缺陷在于，需要較高的反應溫度以及較長的反應時間，反應容器的內壁還需鍍上一層稀有金屬，成本極高。

芳基化法是以1,3-環己二酮在170℃、Pd等脫氫催化劑的作用制備而來。該反應工藝流程短、反應條件相對比其他方法來說不需使用強酸、強堿或者是強氧化劑，工藝綠色環保。但是，制備間苯二酚的原料1,3-環己二酮在工業上制備的產率較低，易受到價格波動影響，而且在生產過程中需要使用類似于Pd這樣價格昂貴的催化劑，限制了該反應在工業上的應用。（專利號：CN2007100076588）。

目前，我國間苯二酚的生產工藝存在著一些問題，例如：需要大量使用強酸強堿或強氧化劑；工藝過程能耗較大、生產所需的設備條件高；產品產率過低；生產原料價格昂貴。對間苯二酚工藝的改造，減少或者消除以上這個問題，都能極大的提高我國間苯二酚的生產能力和減少對環境的污染。

此外，重氮化合物是一類由烷基與重氮基相連接而生成的有機化合物，通式為R3C-N=N-。通常是由芳香胺在無機酸和亞硝酸鈉的作用下生成重氮化合物，大多具爆炸性。因此，重氮化反應很少應用在大的工業生產中。

發明內容：

本發明提夠了一種新的間苯二酚合成方法，該方法相對比已有方法具有較大的優勢，能以更溫和的條件、更短的反應時間獲得產品間苯二酚。

本發明的合成路線如下：

?。

本發明目的是通過以下技術方案實現：

?一種間苯二酚的合成方法，包含將原料、試劑和催化劑溶解、攪拌、反應、萃取、減壓蒸餾得成品間苯二酚的步驟，其特征在于，以間苯二胺為原料，在固體負載酸催化下，將間苯二胺和NaNO2混合反應、水解，一鍋法生成間二苯酚。

進一步的，上述方法中，原料間苯二胺和固體負載酸的投料質量比例范圍在1:1-1.8。

進一步的，上述方法中，原料間苯二胺和亞硝酸鈉的投料摩爾比例范圍在1:1-2。

進一步的，上述方法中，固體負載酸是硫酸-二氧化硅。