[發明專利]含雙二氧六環環縮醛結構可生物降解的烯類單體的制備方法

無效

• 申請號: 201410438911.2
• 申請日: 2014-08-29
• 公開（公告）號: CN104262355A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發明（設計）人: 聶俊;張楠;馬貴平
• 申請（專利權）人: 北京化工大學常州先進材料研究院
• 主分類號: C07D493/10
• 分類號: C07D493/10
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及感光高分子材料和生物支架材料領域，尤其涉及一種含雙二氧六環環縮醛結構可生物降解的烯類單體。

背景技術

環縮醛生物材料(CAB)是一種新型的生物材料，可以用在軟硬組織的替代材料。環縮醛生物材料性能可以通過改變各項工藝參數來制得高度疏水的EH網絡。但是傳統的含有丙烯酸酯的環縮醛生物材料有一定的生物毒性，且降解速率不可調。含有生物相容性好的碳酸乙烯酯類的單體可以和聚乙二醇乙烯基醚合成表面親水性好的環縮醛凝膠和溶脹性好的環縮醛水凝膠。不同于PLA和PCL等生物材料，PLA和PCL的降解產物是酸類化合物，一方面聚合物產生的酸類物質加快PLA和PCL的降解，另一方面PLA和PCL降解的酸性產物引起機體的炎癥反應，而環縮醛材料通過水解降解，降解的終端產物是醇和羰基。環縮醛材料的降解產物不會引起炎癥反應。最近有很多研究證明環縮醛生物材料可以應用于組織工程材料。

發明內容

本發明提供了含雙二氧六環環縮醛結構可生物降解的烯類單體的制備方法，本發明從分子結構設計出發，合成含雙二氧六環環縮醛結構可生物降解的烯類單體。該單體固化過程中具有體積收縮率減少，幾何尺寸穩定，可生物降解等特點。

本發明含雙二氧六環環縮醛結構可生物降解的烯類單體的其結構式如下：

其中R可以為-COO-CH＝CH₂，-COO-C(CH₃)＝CH₂，-COO-CH₂-CH＝CH₂，-CO-CH＝CH₂，-CH₂-CH＝CH₂。

該單體的制備方法如下

第一步反應：將1.3～1.8份季戊四醇，2份2,2-二甲基-3-羥基丙醛溶解于甲苯中，加入0.005～0.05摩爾分數的催化劑，氮氣保護，在105～115℃下進行反應，反應生成的水由甲苯帶出，攪拌反應24h。反應結束后，用飽和碳酸氫鈉和去離子水各洗三次。用無水硫酸鈉干燥過夜，過濾，減壓蒸餾得到中間產物。中間產物的結構式為：

第二步反應：將1份第一步反應產物和3份三乙胺溶于氯仿，冰浴條件下緩慢滴含3份烯類化合物的氯仿混合液，6～8h滴加完成，并繼續攪拌4h。反應結束后，濾除去生成的鹽，用去離子水洗三次。用無水硫酸鈉干燥過夜，過濾，減壓蒸餾除去溶劑得到含雙二氧六環環縮醛結構可生物降解的烯類單體。

本發明所述的含雙二氧六環環縮醛結構可生物降解的烯類單體的制備方法，其特征是第一步中所用的催化劑選自硫酸、對甲苯磺酸、三氟化硼。

本發明所述的含雙二氧六環環縮醛結構可生物降解的烯類單體的制備方法，其特征是第二步反應中所加的烯類化合物選自氯甲酸乙烯酯，氯甲酸烯丙酯，氯甲酸異丙烯酯，烯丙基溴，烯丙基氯，丙烯酰氯，甲基丙烯酰氯。

具體實施方式

實施例1

第一步反應：將1.3份季戊四醇，2份2,2-二甲基-3-羥基丙醛溶解于甲苯中，加入0.005摩爾分數的對甲苯磺酸，氮氣保護，在105℃下進行反應，反應生成的水由甲苯帶出，攪拌反應24h。反應結束后，用飽和碳酸氫鈉和去離子水各洗三次。用無水硫酸鈉干燥過夜，過濾，減壓蒸餾得到中間產物。

第二步反應：將1份第一步反應產物和3份三乙胺溶于氯仿，冰浴條件下緩慢滴含3份氯甲酸乙烯酯的氯仿混合液，6h滴加完成，并繼續攪拌4h。反應結束后，濾除去生成的鹽，用去離子水洗三次。用無水硫酸鈉干燥過夜，過濾，減壓蒸餾除去溶劑得到含雙二氧六環環縮醛結構可生物降解的烯類單體。

實施例2

第一步反應：將1.4份季戊四醇，2份2,2-二甲基-3-羥基丙醛溶解于甲苯中，加入0.005摩爾分數的對甲苯磺酸，氮氣保護，在110℃下進行反應，反應生成的水由甲苯帶出，攪拌反應24h。反應結束后，用飽和碳酸氫鈉和去離子水各洗三次。用無水硫酸鈉干燥過夜，過濾，減壓蒸餾得到中間產物。

第二步反應：將1份第一步反應產物和3份三乙胺溶于氯仿，冰浴條件下緩慢滴含3份氯甲酸烯丙酯的氯仿混合液，6h滴加完成，并繼續攪拌4h。反應結束后，濾除去生成的鹽，用去離子水洗三次。用無水硫酸鈉干燥過夜，過濾，減壓蒸餾除去溶劑得到含雙二氧六環環縮醛結構可生物降解的烯類單體。

實施例3