[發明專利]一種活化煅燒結合酸性浸出回收SCR廢舊催化劑中Ti, V, Mo, Si的方法有效
| 申請號: | 201410437703.0 | 申請日: | 2014-09-01 |
| 公開(公告)號: | CN104178636A | 公開(公告)日: | 2014-12-03 |
| 發明(設計)人: | 鐘秦;江曉明;王虎;于愛華;丁杰;董岳;宋夫交;趙小路;趙煒 | 申請(專利權)人: | 大唐南京環保科技有限責任公司 |
| 主分類號: | C22B7/00 | 分類號: | C22B7/00;C22B34/12;C22B34/22;C22B34/34;C01B33/22 |
| 代理公司: | 南京經緯專利商標代理有限公司 32200 | 代理人: | 王月霞;唐循文 |
| 地址: | 211111 江蘇*** | 國省代碼: | 江蘇;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 活化 煅燒 結合 酸性 浸出 回收 scr 廢舊 催化劑 ti mo si 方法 | ||
技術領域
本發明屬于化工技術、固體污染物處理技術領域,具體涉及一種活化煅燒結合酸性浸出回收SCR廢舊催化劑中Ti,?V,?Mo,?Si的方法。
背景技術
電廠煙氣中氮氧化物(NOX)的排放控制是我國“十二五”的重點工作之一。選擇性催化還原脫硝(SCR)是目前應用最為廣泛的脫硝技術。催化劑是SCR系統中最關鍵的部件。然而,催化劑具有一定的使用壽命,一般為3年。因此,我國在控制NOX排放的同時會產生大量的SCR廢舊催化劑。目前。對于廢舊催化劑主要有兩種處置方式:填埋和資源化利用。由于催化劑中含有重金屬,我國已將其定義為危險固體廢物。填埋不僅成本較高,而且不能有效利用其中的有價金屬,是資源的巨大浪費。資源化利用使得催化劑中的成分得以循環利用,收到了國家政策的大力支持。
目前,研究最為廣泛的SCR廢舊催化劑回收技術是碳酸鈉活化煅燒濕法工藝。該方法雖然具有浸出率高,回收的TiO2純度高等特點,但是,其工藝復雜,碳酸鈉消耗量大,產生的廢液量大,能耗高,需經多步煅燒才能夠得到TiO2產品。由于以上缺點限制了該方法的工業化應用。因此,開發工藝簡單,低成本,低污染的SCR廢舊催化劑回收技術是工業化應用的前提。
201310085634.7和201310058283.0分別公開了一種從廢舊SCR脫硝催化劑中回收鈦鎢釩的方法。該類方法使用濃硫酸溶解廢舊催化劑,高溫高壓浸出,酸使用量大,處理成本高,同時存在一定的危險,不利于推廣應用。與此同時,目前的大部分專利集中于回收蜂窩式廢舊催化劑,而對于平板式廢舊催化劑的回收少有報道。
發明內容
本發明的目的是提供一種活化煅燒結合酸性浸出回收SCR廢舊催化劑中Ti,?V,?Mo,?Si的方法,該方法工藝設計合理、節能環保、可行性高、運行成本低。
本發明實現上述目的所采用的技術方案是:
一種活化煅燒結合酸性浸出回收SCR廢舊催化劑中Ti,V,Mo,Si的方法,包括如下步驟:
1)?將SCR廢舊催化劑進行物理破碎,采用二級磁分離回收其中的催化劑粉末;
2)?將步驟1)得到的催化劑粉末與10~30%NaCl固體粉末均勻混合,NaCl用量為NaCl重量:催化劑質量?=?0.1~0.3。在600~800℃下煅燒4~6?h,得到淡黃色固體;
3)?將步驟2)得到的固體加入到弱酸性溶液中攪拌4~7?h,溫度為50~80?℃,每噸廢舊催化劑加入到10~20?m3弱酸性溶液中,攪拌結束后過濾得到濾液和濾渣,濾渣經洗滌干燥后得到白色TiO2粉末;
4)?將步驟3)所得濾液蒸發濃縮至原有體積的1/2~1/3,生成白色沉淀H2MoO4,固液分離得到濾液和H2MoO4;
5)在步驟4)所得濾液中加入NH3?H2O調節pH至8.0~9.0,攪拌反應的同時繼續加入NH3?H2O,生成NH4VO3沉淀,固液分離得到濾液和NH4VO3沉淀;
6)在步驟5)所得濾液中加入NH3?H2O調節pH至8.0~9.0,加入MgCl2攪拌溶解,生成MgSiO3沉淀,固液分離得到濾液和MgSiO3沉淀,濾液進入廢水回收系統。
步驟1)中SCR廢舊催化劑物理破碎至100目以上。
步驟2)中催化劑粉末與NaCl用量的優選為NaCl質量:催化劑質量?=?0.2。
步驟3)中弱酸性溶液為濃度1.5~5?wt%H2SO4溶液;或者為濃度1.5~3.5?wt%NH4Cl溶液。
步驟6)中MgCl2用量為:Si?:?Mg?=?1?:?1.5?~?1?:?3(摩爾比)。
步驟6)中加入的MgCl2為固體粉末。
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