[發明專利]硫化促進劑CZ的制備方法

有效

• 申請號: 201410437020.5
• 申請日: 2014-08-29
• 公開（公告）號: CN104230844A
• 公開（公告）日: 2014-12-24
• 發明（設計）人: 蔡強;蔡超;蔡帥
• 申請（專利權）人: 淄博高匯化工有限公司
• 主分類號: C07D277/80
• 分類號: C07D277/80
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 馬俊榮

技術領域

本發明屬于化工合成技術領域，具體涉及一種硫化促進劑CZ的制備方法。

背景技術

目前,國內外促進劑CZ的生產方法主要有雙氧水氧化法、次氯酸鈉氧化法、無氧化劑合成法、氧氣氧化法等四種。

(一)雙氧水氧化法

雙氧水氧化法是1948年由捷克Dimit?rova公司開發成功的，合成方法首先在反應器中投入一定量的回收環己胺，在攪拌下加入2硫醇基苯并噻唑(促進劑M)，攪拌均勻后，加入新鮮環己胺，繼續攪拌，使M與環己胺充分混溶成漿狀。然后在一定時間內滴加雙氧水，加入速度確保反應溫度在30℃以下，反應達終點后停加雙氧水，使反應液略為降溫后放入吸濾槽中，經真空吸濾，濾液去蒸餾回收環己胺，濾餅經水洗多次后脫水干燥即得產品。雙氧水氧化法無鹽份產生，對環境基本無害，但雙氧水氧化過程中會產生大量廢水以及所得產品的產率較低。

(二)次氯酸鈉氧化法

次氯酸鈉氧化法是1948年由美國孟山都公司開發成功的，合成方法首先在次氯酸鈉反應器中投入氫氧化鈉水溶液，然后在低于20℃條件下通入氯氣進行反應制備次氯酸鈉。在氧化釜中加入一定量的回收環己胺，在攪拌下投入促進劑M攪拌均勻后，加入新鮮環己胺，繼續攪拌使M與胺充分混溶成漿狀，然后在低于30℃的條件下滴加次氯酸鈉進行反應，至終點后停加次氯酸鈉，反應液經吸濾，濾液送蒸餾回收環己胺，濾餅經水洗脫水干燥即得產品。次氯酸鈉氧化法工藝穩定、操作簡單、對設備要求低且產品的收率高，是國內普遍采用的方法，但該法反應過程中產生大量的含鹽廢水，廢水的處理困難且處理成本高，對環境有一定的污染。

(三)無氧化劑合成法

無氧化劑合成法是德國拜爾公司于1984年開發的，合成方法首先在二硫化二苯并噻唑(促進劑DM)制備釜中加入一定量的水，在攪拌下加入促進劑M和亞硝酸鈉，以一定的速度加入硫酸，在60℃條件下通入空氣反應制得促進劑DM，該DM經水洗脫水供下步反應用。在促進劑CZ反應釜中加入一定量的環己胺和水，在攪拌下加熱至50℃，于一定時間內加入上述制備的DM，同時加入一定量50％的NaOH水溶液，PH值控制在11～12之間，加料完畢后繼續攪拌2h，然后沉淀過濾，水洗干燥得產品。但在生產中輔助原料消耗較多，工藝過程較為復雜，且生產中有NO放出而污染環境,同時將有大量的Na₂SO₄水溶液需處理。所以，該工藝目前尚未被國內外各生產廠家所采納。

(四)氧氣氧化法

氧氣氧化法是由荷蘭阿克蘇公司于1987年開發成功的，合成方法在具有夾套、溫度和壓力檢測裝置、攪拌器的反應釜中加入水，在強烈攪拌下加入促進劑M、催化劑和氨水，然后升溫至50℃，通入氧氣使壓力達0.4MPa，在3h內加入一定量的環己胺，然后再反應2h，吸氧很少時，反應達終點，停攪拌，白色沉淀經過濾、水洗、脫水干燥即得產品，濾液和水洗液送蒸餾，以回收氨和過量的環己胺。氧氣氧化法的關鍵在于選擇合適且性能優良的催化劑，該方法目前國內尚處于研究階段。

發明內容

本發明的目的是提供一種硫化促進劑CZ的制備方法，工藝簡單、成本低、對環境污染少。

本發明所述的硫化促進劑CZ的制備方法，步驟如下：

(1)打漿成鹽：稱取促進劑M、水、環己胺和催化劑備用；在反應釜中加入水，在強烈的攪拌下加入促進劑M、環己胺和催化劑，使促進劑M和環己胺充分的進行打漿成鹽；

(2)氧化：升溫至40-50℃，通入氧氣使壓力達0.35-0.4MPa，反應2-4h；然后降溫，在30-40℃的條件下滴加次氯酸鈉進行反應，至終點后停加次氯酸鈉；

(3)抽濾水洗：抽濾水洗產物至中性，得到白色沉淀；濾液中含有過量的環己胺，直接到第一步進行回用；

(4)干燥：白色沉淀經過過濾、水洗、脫水干燥即得產品。

步驟(1)中所述的催化劑為醋酸銅。

步驟(1)中所述的促進劑M和環己胺的摩爾比為1:1.3-1.7。

步驟(1)中所述的促進劑M和水的摩爾比為1:1.5-1.7。

步驟(1)中所述的催化劑和促進劑M的質量比為0.9-1.1:1000。

步驟(4)中所述的干燥溫度為55-60℃，干燥時間為1.5-2h。

合成原理：

促進劑cz的合成反應分為兩個步驟，即打漿成鹽和氧化。

①2-巰基苯并噻唑(促進劑M)與環己胺反應生成2-巰基苯并噻唑環己胺噻唑鹽；