[發明專利]N?取代?檸檬醛胺類化合物及其合成方法和應用

有效

• 申請號: 201410436515.6
• 申請日: 2014-08-29
• 公開（公告）號: CN104387278B
• 公開（公告）日: 2017-01-25
• 發明（設計）人: 胡立松;杜孟浩;張金萍
• 申請（專利權）人: 中國林業科學研究院亞熱帶林業研究所
• 主分類號: C07C209/52
• 分類號: C07C209/52;C07C211/21;C07C211/27;C07C211/35;A61P31/04;A61P31/10
• 代理公司: 寧波市鄞州盛飛專利代理事務所(普通合伙)33243
• 代理人: 張向飛

技術領域

本發明涉及N-取代-檸檬醛胺類化合物及其合成方法和應用，屬于生物工程技術領域。?

背景技術

植物化學成分有數十種甚至數百種化合物，但其中具有抗菌、殺菌活性成分可能只有一種或幾種，這類化合物主要是精油類化合物如酯、醛、酮、酚和萜烯等化合物。另外氨基酸、生物堿等化合物也可能具有抗菌、殺菌活性，值得研究。長期以來，工業上一直采用苯甲酸，山梨酸的鈉鹽，鉀鹽作為對菌類抑菌劑，但毒性較高，對使用者存在隱患。?

隨著人們對環境和健康的重視，人們研究的目光轉向生物質資源的開發與利用，目前已經取得了一定的成果，已經有很多來自植物，微生物的活性物質用于抑菌和殺菌，如植物的精油、酯、醛、酮和萜烯、氨基酸、生物堿等化合物。在眾多天然產物中，生物堿類化合物具有良好的生理活性，在抑菌、殺菌方面也有較好的效果。然而直接從植物資源中分離具有良好抑菌、殺菌活性化合物存在來源少，活性小，價格昂貴而難于廣泛使用等缺點。?

發明內容

本發明的目的在于針對現有技術中存在的不足，提供一種成本低，具有良好抑菌、殺菌活性的化合物及其合成方法和應用。?

本發明上述的目的通過如下技術方案實現：N-取代-檸檬醛胺類化合物，所述化合物的結構式如下：?

其中，取代基R選自正丁基、芐基、環已基、正辛基。?

本發明的第二個目的在于提供一種上述N-取代-檸檬醛胺類化合物的合成方法，所述的合成方法包括如下步驟：?

A、以山蒼子精油為原料，在壓力為0.8KPa-3.0KPa，塔釜溫度為150-180℃，塔頂溫度為100-125℃，回流比為3-7的條件下減壓精餾、分離、純化得檸檬醛；?

B、將檸檬醛溶于溶劑，在-5-5℃的條件下加入催化劑和胺，在催化劑的作用下，檸檬醛與胺縮合得到N-取代-檸檬醛亞胺類化合物；?

C、將N-取代-檸檬醛亞胺類化合物溶于醇中，在-5-5℃下加入還原劑，在還原劑的作用下，室溫反應2-7小時，得N-取代-檸檬醛胺類化合物。?

很多物質在溫度高時就容易變性(如分解，與空氣中的氧氧反應等)所應在處理在時候最好在低溫下進行?

本發明以山蒼子精油為原料，先經減壓精餾降低純化的溫度，然后分離、純化得檸檬醛。很多物質在溫度高時容易因為分解或與空氣中的氧發生反應等原因發生變性，所以在相對低溫下處理對化合物的穩定性具有重要作用。但若壓力過低，不僅需要性能更好的減壓設備，而且對整個設備的密封性要求較高。綜合考慮，本發明將壓力控制在0.8KPa-3.0KPa，將塔釜溫度控制在150-180℃，塔頂溫度控制在100-125℃，從而保證反應的效率和產物的純度。?

在步驟B中，由于原料反應活性高，低溫下反應比較溫和且能充分反應，所以需在-5-5℃的條件下加入催化劑和胺，并在此?溫度下反應。若在室溫或高溫下反應則反應比較激烈，易發生副反應，降低產品的收率。?

在步驟C中，還原劑會與醇發生劇烈的反應，并會放出大量的熱，因此需在-5-5℃下加入還原劑。而加入還原劑后的30-40min內反應基本完全，慢慢升至室溫，在室溫下反應2-7小時，一方面是為了使反應中較少的反應物能夠繼續反應，進一步提高產品的收率，另一方面也方便進一步分離處理。在步驟B和步驟C中，若反應溫度過低，化學反應速率慢，甚至不發生反應，而為年度過高則容易發生副反應。?

本發明N-取代-檸檬醛胺類化合物合成方法中步驟B和步驟C的化學反應式如下：?

上述N-取代-檸檬醛胺類化合物的合成方法中，步驟A中純化所得檸檬醛的純度大于95％。?

上述N-取代-檸檬醛胺類化合物的合成方法中，作為優選，所述步驟B的具體過程如下：將檸檬醛溶于溶劑，再加入反應脫水劑，冷卻至-5-5℃后加入催化劑和胺，攪拌至反應完全，接著水洗收集有機相并干燥，然后減壓旋轉除去溶劑得粗品，所得粗品經純化處理得N-取代-檸檬醛亞胺類化合物。?

進一步優選，所述的溶劑為二氯甲烷所述的溶劑為二氯甲烷、環已烷、正庚烷中的一種或多種。進一步優選，所述反應脫水劑?為無水碳酸鈉、無水硫酸鈉、分子篩、無水碳酸鎂中的一種或多種。?

進一步優選，所述的催化劑為三氟化硼乙醚、氯化鋅，三氯化鋁中的一種或多種。再進一步優選，所述的催化劑為三氟化硼乙醚。三氟化硼乙醚能與反應體系形成均相，提高反應效率，還可簡化反應的后處理，只要水洗即可。?

進一步優選，所述的胺為正丁胺、芐胺、環己胺、正辛胺、苯胺中的一種。?