[發明專利]用于低碳烷烴脫氫制低碳烯烴的催化劑及其應用有效
| 申請號: | 201410428977.3 | 申請日: | 2014-08-27 |
| 公開(公告)號: | CN105363484B | 公開(公告)日: | 2018-08-17 |
| 發明(設計)人: | 曾鐵強;繆長喜;吳文海;樊志貴;吳省;劉瑞丹 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分類號: | B01J29/03 | 分類號: | B01J29/03;B01J29/78;B01J23/68;C07C11/06;C07C11/09;C07C5/333 |
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| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 用于 烷烴 脫氫 制低碳 烯烴 催化劑 及其 應用 | ||
1.一種用于低碳烷烴脫氫制低碳烯烴的催化劑,以重量百分比計包含以下組分:
a) 以硅基材料為載體,載體為催化劑重量的77~98.78%;
b) 以鉑系元素和釩氧化物為活性組分,所述鉑系元素占催化劑的質量百分比為0.1~1.0%,所述釩氧化物占催化劑的質量百分比為1~10%;
c) 以IB族元素為助劑,所述IB族元素為催化劑重量的0.01~1.0%;
d) 以稀土元素的氧化物為助劑,所述稀土元素的氧化物為催化劑重量的0.01~10%;
e) 以IIIA 族元素氧化物為助劑,所述IIIA 族元素的氧化物為催化劑重量的0.1~1.0%。
2.根據權利要求1所述用于低碳烷烴脫氫制低碳烯烴的催化劑,其特征在于所述低碳烷烴包括丙烷和異丁烷。
3.根據權利要求1所述用于低碳烷烴脫氫制低碳烯烴的催化劑,其特征在于所述硅基材料載體選自SBA-15、 MCM-41、MCM-48或無定形二氧化硅中的一種。
4.根據權利要求1所述用于低碳烷烴脫氫制低碳烯烴的催化劑,其特征在于活性組分中鉑系元素選自Rh、Pd或Pt中的一種,占催化劑的重量百分比為0.1~0.8%。
5.根據權利要求1所述用于低碳烷烴脫氫制低碳烯烴的催化劑,其特征在于活性組分中釩氧化物占催化劑的質量百分比為2~8%。
6.根據權利要求1所述用于低碳烷烴脫氫制低碳烯烴的催化劑,其特征在于所述IB族元素選自Cu、Ag或Au中的一種,IB族元素為催化劑重量的0.05~1.0%。
7.根據權利要求1所述用于低碳烷烴脫氫制低碳烯烴的催化劑,其特征在于所述稀土元素的氧化物助劑選自La、Ce或Nd中的一種,稀土元素的氧化物助劑為催化劑重量的0.1~5%。
8.根據權利要求1所述用于低碳烷烴脫氫制低碳烯烴的催化劑,其特征在于所述IIIA族元素氧化物助劑選自Ga或In中的一種,IIIA 族元素的氧化物為催化劑重量的0.1~0.8%。
9.根據權利要求1所述用于低碳烷烴脫氫制低碳烯烴的催化劑,其特征在于催化劑的制備方法包含以下步驟:
1) 將含所述助劑組分和釩的溶液與所述載體等體積浸漬,浸漬溫度為10℃~80℃,浸漬時間為1~24小時,浸漬后進行干燥、焙燒,干燥溫度為90℃~150℃,干燥時間為1~24小時,焙燒溫度為400℃~650℃,焙燒時間為1~24小時;
2) 將含Pt系元素的溶液與步驟1)所得產品等體積浸漬,浸漬溫度為10℃~80℃,浸漬時間為1~24小時,浸漬后進行干燥、焙燒,干燥溫度為90℃~150℃,干燥時間為1~24小時,焙燒溫度為400℃~650℃,焙燒時間為1~24小時,再經氫氣在400℃~650℃還原處理1~10小時。
10.一種低碳烷烴脫氫制低碳烯烴的方法,以低碳烷烴與H2或水蒸氣的混合氣為原料,反應溫度為400℃~600℃,反應壓力為0.08MPa~0.12MPa,烷烴質量空速為3.0~8.0h-1,原料跟權利要求1~8任一項所述的催化劑接觸反應后得到低碳烯烴。
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