[發明專利]一種含磷聚碳酸酯的制備方法

有效

• 申請號: 201410424150.5
• 申請日: 2014-08-26
• 公開（公告）號: CN104193981A
• 公開（公告）日: 2014-12-10
• 發明（設計）人: 蔡少君;劉繼延;劉學清;王偉
• 申請（專利權）人: 江漢大學
• 主分類號: C08G64/38
• 分類號: C08G64/38;C08G64/30;C08G64/40
• 代理公司: 武漢開元知識產權代理有限公司 42104
• 代理人: 俞鴻

1.一種含磷聚碳酸酯的制備方法，包括以下步驟：

a.將二羥基化合物與2，5-二氧-1，2-氧磷雜環戊烷反應制備線型含磷化合物；

b.將步驟a中所得線型含磷化合物與芳族二羥基化合物和碳酸二酯通過熔融酯交換法制備含磷聚碳酸酯。

2.如權利要求1所述的含磷聚碳酸酯的制備方法，其特征在于：所述二羥基化合物，其化學結構符合以下通式：

HO-R-OH

其中，R為2-8個碳原子的亞烴基、環亞烴基或芳亞烴基。

3.如權利要求1所述的含磷聚碳酸酯的制備方法，其特征在于：所述2，5-二氧-1，2-氧磷雜環戊烷，其化學結構符合以下通式：

其中，R₁為1-8個碳原子的烷基或芳基，1-8個碳原子的烷基或芳基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、環己基、庚基、辛基、苯基、苯甲基、甲苯基、苯乙基、乙苯基、二甲基苯基中的一種；R₂為氫原子或1-4個碳原子的烷基，1-4個碳原子的烷基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基中的一種。

4.如權利要求1所述的含磷聚碳酸酯的制備方法，其特征在于：所述芳族二羥基化合物，其化學結構符合以下通式：

其中，R₃為鹵素原子或1-4個碳原子的烷基，鹵素原子為氟、氯、溴或碘原子中的一種，1-4個碳原子的烷基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基中的一種，m為0-4的整數；R₄為鹵素原子或1-4個碳原子的烷基，鹵素原子為氟、氯、溴或碘原子中的一種，1-4個碳原子的烷基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基中的一種，n為0-4的整數；Z為-S-、-SO-、-SO₂-、-O-、-CO-、1-6個碳原子的亞烷基或5-6個碳原子的環亞烷基，1-6個碳原子的亞烷基為亞甲基、亞乙基、亞丙基、異亞丙基、亞丁基、亞戊基或亞己基中的一種，5-6個碳原子的環亞烷基為亞環戊基或亞環己基。

5.如權利要求1所述的含磷聚碳酸酯的制備方法，其特征在于：所述碳酸二酯，其化學結構符合以下通式：

其中，R₅為-H、-F、-Cl、-Br、-I或1-4個碳原子的烷基，1-4個碳原子的烷基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基中的一種；R₆為-H、-F、-Cl、-Br、-I或1-4個碳原子的烷基，1-4個碳原子的烷基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基中的一種。

6.如權利要求1所述的含磷聚碳酸酯的制備方法，步驟為：

a.將2，5-二氧-1，2-氧磷雜環戊烷置于容器中攪拌，于90-140℃溫度下熔融后，加入二羥基化合物，繼續反應1-4小時，得到線型含磷化合物；

b.將芳族二羥基化合物、線型含磷化合物、碳酸二酯和催化劑于140-190℃、0.01-0.06MPa條件下反應1-4小時；逐步升溫至220-280℃，升溫同時增大體系內壓力為50Pa-2000Pa，繼續反應2-4小時后停止反應，將所得產物溶解于其良性溶劑中，再于不良溶劑中重沉淀，抽濾，真空干燥至恒重。

7.如權利要求1或6所述的含磷聚碳酸酯的制備方法，其特征在于：所述步驟a中二羥基化合物與2，5-二氧-1，2-氧磷雜環戊烷摩爾比為1：2。

8.如權利要求1或6所述的含磷聚碳酸酯的制備方法，其特征在于：所述步驟b中芳族二羥基化合物、線型含磷化合物摩爾量之和與碳酸二酯的摩爾量相等；芳族二羥基化合物的摩爾量與芳族二羥基化合物、線型含磷化合物的摩爾量和的百分比為40-98％。

9.如權利要求6所述的含磷聚碳酸酯的制備方法，其特征在于：所述催化劑為乙酸鋅、乙酸鋰或氫氧化鋰，催化劑所用質量為碳酸二酯質量的0.05％-2％。

10.如權利要求6所述的含磷聚碳酸酯的制備方法，其特征在于：所述產物后處理的良性溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷或四氫呋喃；不良溶劑為無水甲醇或無水乙醇。