[發(fā)明專利]一種3-羥甲基四氫呋喃的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410421948.4
• 申請(qǐng)日: 2014-08-25
• 公開（公告）號(hào): CN104193701A
• 公開（公告）日: 2014-12-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王威;何琦文;王月梅;張媛媛;王安勇;張曉光;王列平;林雙政;寧斌科;薛超
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 西安近代化學(xué)研究所
• 主分類號(hào): C07D307/12
• 分類號(hào): C07D307/12
• 代理公司: 中國(guó)兵器工業(yè)集團(tuán)公司專利中心 11011
• 代理人: 梁勇

1.一種3-羥甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于：以2-氯乙醇與丙二酸二乙酯為原料，在有機(jī)溶劑中，控溫60℃～80℃反應(yīng)6～10小時(shí)，在堿作用下生成2-羥乙基-丁二酸二乙酯，然后經(jīng)還原試劑還原制得2-羥甲基-1,4-丁二醇，隨后在脫水劑的作用下經(jīng)脫水反應(yīng)制得3-羥甲基四氫呋喃。

2.按照權(quán)利要求1所述的3-羥甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于：所述的2-氯乙醇和丙二酸二乙酯的摩爾比為0.998～1.105:1；所述的溶劑可以為甲醇、乙醇或叔丁醇；所述的堿可以為叔丁醇鉀、甲醇鈉、乙醇鈉、碳酸鉀、碳酸鈉、氫氧化鉀或三乙胺，且與丙二酸二乙酯的摩爾比為1:1；所述的還原劑可以為硼氫化鈉或硼氫化鉀，且與2-羥乙基-丁二酸二乙酯的摩爾比為2～2.05:1；所述的脫水劑可以為濃硫酸、鹽酸、磷酸、多聚磷酸、對(duì)甲苯磺酸或?qū)妆交撬岷蜐饬蛩峄旌衔铮遗c2-羥甲基-1,4-丁二醇的摩爾比為1:100。

3.按照權(quán)利要求1或2所述的3-羥甲基四氫呋喃的合成方法，包括如下步驟：

(1)反應(yīng)瓶中加入丙二酸二乙酯后，滴加乙醇鈉的乙醇溶液，并緩慢加熱至80℃反應(yīng)，滴畢，再緩慢滴加2-氯乙醇后，控溫80℃反應(yīng)7小時(shí)，蒸除溶劑，得2-羥乙基-丁二酸二乙酯，丙二酸二乙酯與乙醇鈉及2-氯乙醇的摩爾比為1:1:0.998～1.105；

(2)反應(yīng)瓶中加入步驟(1)得到的2-羥乙基-丁二酸二乙酯、甲醇和硼氫化鈉，緩慢加熱至70℃反應(yīng)2小時(shí)至原料反應(yīng)完全，停止反應(yīng)，過濾得2-羥甲基-1,4-丁二醇粗品，無(wú)需提純直接用于下步反應(yīng)，硼氫化鈉和2-羥乙基-丁二酸二乙酯的摩爾比為2～2.05:1；

(3)將步驟(2)中制得的2-羥甲基-1,4-丁二醇加入裝有分水器和回流冷凝管的三頸反應(yīng)瓶中，以甲苯為溶劑，加入脫水劑對(duì)甲苯磺酸，脫水劑和2-羥甲基-1,4-丁二醇的摩爾比為1:100控溫110℃反應(yīng)9小時(shí)，經(jīng)HPLC檢測(cè)至原料反應(yīng)完全，即可停止反應(yīng)，經(jīng)減壓蒸餾，72～76℃/133～266Pa收集餾分，得到3-羥甲基四氫呋喃。