[發明專利]用于燃料的殺菌和防腐蝕添加的添加劑混合物

有效

• 申請號: 201410415630.5
• 申請日: 2010-06-21
• 公開（公告）號: CN104232185B
• 公開（公告）日: 2017-05-10
• 發明（設計）人: W·貝爾福斯;R·格拉德特克;J·科諾普夫;I·克拉爾
• 申請（專利權）人: 喬治洛德方法研究和開發液化空氣有限公司
• 主分類號: C10L1/232
• 分類號: C10L1/232;C10L1/224;C10L1/222;C10L1/19;C10L1/185;C10L1/183;C10L10/04;C10M141/06
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所11247
• 代理人: 李穎,林柏楠

本申請是申請號為201080031577.9的發明專利申請的分案申請，原申請的申請日為2010年6月21日，發明名稱為“用于燃料的殺菌和防腐蝕添加的添加劑混合物”。

本發明涉及一種用于燃料的殺菌和防腐蝕添加的添加劑混合物。添加劑混合物可配制成液體濃縮物或半濃縮物。本發明還涉及添加劑混合物在燃料的殺菌和防腐蝕添加中的用途，和相應的經添加的燃料。本發明還涉及一種用包含本發明添加劑混合物的組分的燃料來操作系統的方法。

在與燃料(如加熱油)接觸的系統(儲油罐、導管、閥、過濾器、探針、測量儀器、火爐等)中，使用了不同的材料，例如塑料、金屬和合金，尤其是含銅材料。由于長儲存時間、燃料的不同組成和外部影響如冷凝水的形成，和氧化和/或微生物降解過程的相互作用，燃料的組成可變化并導致不希望的隨之發生的現象。這些隨之發生的現象包括腐蝕、渾濁直至包括沉淀(“淤渣”的形成)、過濾器阻塞和材料磨損。這可導致系統的故障和昂貴維修的必要性。類似的問題出現在燃料加工系統如固定和機動柴油機和相應的注射系統中。

現有技術公開了用于燃料的殺生物組合物。例如，DE 103 40 830 A1描述了基于甲醛儲存化合物和抗氧化劑的組合物，及其在保存工業產品如燃料中的用途。說明性的甲醛儲存化合物為N,N'-亞甲基雙(5-甲基唑烷)，其作為71，71)由Schülke&Mayr GmbH(Norderstedt，德國)出售。該組合物作為濃縮物具有非常好的儲存性且含有該濃縮物的塑料容器具有不變的低變形度(“陷入效應(neck-in effect)”)。

DE 199 61 621 A1涉及例如用于燃料添加劑中的包含殺菌N-縮甲醛、殺真菌劑和穩定劑的組合物。該組合物是儲存穩定的且具有良好的可計量性。

在所述系統以及化石燃料如礦物油中，越來越多地使用生物燃料(如生物柴油)，其包含脂肪酸烷基酯如脂肪酸甲酯(FAME)，例如菜子油甲酯(RME)。這是因為法律規定和財政支持以及因為在由可再生原料產生能量中，CO₂的釋放是氣候中性的這一認知。然而，由于生物燃料的使用，材料相容性問題顯著增大。認為，生物柴油例如使銅離子由系統的含銅組件中濾出。提高的銅離子含量又加速生物柴油的分解并最終導致上述問題。

WO2009/060057A2涉及水溶性殺生物劑在生物柴油中的用途。殺生物劑的一個實例為3,3'-亞甲基雙(5-甲基唑烷)。為改善殺生物劑的效力，提議醚。根據WO2009/060057A2的醚需要一定量以將殺生物劑溶于生物柴油中。然而，醚容易形成可轉化生物柴油中的組分的過氧化物、非活性抗氧化劑并磨損材料。此外，醚的殺生物活性比不上甲醛儲存化合物，因此(也作為輔助劑)必須以較高濃度使用且因此是不經濟的。此外，醚具有相對低的閃點并可導致不太有利的產品標簽。

為此，理想的是向燃料中加入抑制這些麻煩影響(生物柴油的分解、淤渣的形成)或使它們根本不產生而不需要使用醚的改善添加劑。更特別地，本發明的目的是提供適于包含一定比例的可再生原料的那些燃料如生物柴油的殺生物和防腐蝕添加的添加劑混合物。該添加劑混合物還應適用作濃縮物并容易計量加入。

現在已發現令人驚訝的是這些目的通過一種添加劑混合物實現，所述添加劑混合物包含：

a)至少一種N-縮甲醛，

b)至少一種抗氧化劑，和

c)至少一種腐蝕抑制劑。

本發明添加劑保護它們所加入的燃料不受細菌、酵母和霉侵襲，同時提供給燃料必需的腐蝕保護。這些添加劑混合物的優點更特別地在加入到包含由可再生原料組成的組分的燃料如生物柴油中的情況中發現。

a)N-縮甲醛

本發明添加劑混合物包含至少一種N-縮甲醛。這些活性殺微生物成分的優點公開于DE 103 40 830 A1中。特別合適的N-縮甲醛為甲醛和胺(優選烷醇胺)的反應產物，其中甲醛摩爾過量。

N-縮甲醛的實例為摩爾比為3:2的低聚甲醛和異丙醇胺的縮合產物，摩爾比為3:2的低聚甲醛和異丙醇胺以及和脲的縮合產物，摩爾比為3:2的低聚甲醛和異丙醇胺以及脲和乙二醇的縮合產物。